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    • 簡介:中國科學院研究生院中國科學院研究生院2012年招收攻讀碩士學位研究生入學統(tǒng)一考試試題年招收攻讀碩士學位研究生入學統(tǒng)一考試試題科目名稱科目名稱高分子化學與物理高分子化學與物理考生須知考生須知1本試卷滿分為150分,全部考試時間總計180分鐘。2所有答案必須寫在答題紙上所有答案必須寫在答題紙上,寫在試題紙上或草稿紙上一律無效寫在試題紙上或草稿紙上一律無效。3可以使用無字典存儲和編程功能的電子計算器。高分子化學部分高分子化學部分(75分)一、名詞解釋名詞解釋共10分,每小題每小題2分1環(huán)氧值2自由基壽命3懸浮聚合4幾率效應5高性能聚合物。二、選擇題選擇題共20分每題選一最佳答案每題選一最佳答案每小題每小題2分1以下敘述不正確的是A氯乙烯聚合中以向單體的鏈轉移為主B氯乙烯聚合中常采用引發(fā)劑調節(jié)聚合反應速度C氯乙烯聚合時引發(fā)劑的半衰期較長時殘留率較大D氯乙烯聚合中采用時間調節(jié)聚氯乙烯的分子量。2對單體純度要求最高的逐步聚合方法是A界面聚合B溶液聚合C熔融聚合。3下列單體最容易進行陽離子聚合的是ACH2CHCLBCH2CCH32CCH2CHPHDCH2CH2。4丙烯酸二茂鐵甲酯與苯乙烯ST、丙烯酸甲酯MA、醋酸乙烯VAC共聚的競聚率分別為R1002R223、R1014R244、R114R2046丙烯酸二茂鐵乙酯與上述三種單體進行自由基共聚反應的活性次序為ASTMAVACBMASTVACCMASTVACDVACMAST。5微懸浮聚合的機理主要是A膠束成核B液滴成核C水相成核。6甲基丙烯酸甲酯分別在苯、甲苯、四氫呋喃、硝基苯中用萘鈉引發(fā)聚合在其中聚合速率最大的溶劑是A苯B甲苯C四氫呋喃D硝基苯。7下列不能進行配位聚合的單體是AH2NCH2COOHBCH2CHCHCH2CCH2CHCHCHCH3CH2CHCH3O科目名稱高分子化學與物理第1頁共4頁D高分子高分子物理物理部分部分(75分)一名詞解釋名詞解釋共10分每小題每小題2分1溶度參數(shù);2滯后;3假塑性流體;4無規(guī)線團;5構型。二選擇題選擇題共20分包括單選和多選包括單選和多選每小題每小題2分多選或少選都不得分多選或少選都不得分1下列聚合物中不能熔融紡絲的是下列A聚丙烯;B聚氯乙烯;C聚丙烯腈;D滌綸。2下列物理量中,可以用來表示聚合物流動性的有下列A表觀黏度;B黏流活化能;C熔融指數(shù);D剪切速率。3下列有關應力松弛現(xiàn)象的描述,不正確的是下列A在溫度和形變保持不變的情況下,高聚物內部的應力隨時間增加而逐漸衰減的現(xiàn)象;B交聯(lián)聚合物的應力可以松弛到零;C線形聚合物的應力可以松弛到零;D在遠低于TG的溫度下,應力松弛很慢4聚合物的強迫高彈形變的分子機理是下列A鏈段的運動;B鍵角的改變;C鍵長的改變;D分子間的滑移;E黏性流動。5下列關于凍膠的描述中正確的是下列A分子內交聯(lián)的凍膠的黏度大于分子間交聯(lián)的凍膠的黏度;B分子內交聯(lián)的凍膠可得到黏度小濃度大的濃溶液;C凍膠加熱不能溶解和熔融;D分子內交聯(lián)的凍膠對紡絲不利。6下面不能提高結晶速率的因素是A拉伸;B增大分子量;C成核劑。7等規(guī)度是指高聚物中A全同立構的百分數(shù);B間同立構的百分數(shù);C全同立構和間同立構的總百分數(shù);D順反異構體的百分數(shù)8在玻璃化溫度以下,聚合物的自由體積隨溫度的降低而A增大;B減?。籆不變9可用于描述聚異丁烯聚集態(tài)結構的模型是A纓狀微束模型;B無規(guī)線團結構;C插線板結構10凝膠滲透色譜的淋出體積隨聚合物相對分子量的增大而A增大;B減??;C不變三問答題問答題共28分1(4分)當聚合物的相對分子質量增大或結晶度增大時,均使聚合物的電子電導增大,而離子電導減小。試分別解釋這種影響的原因。2(5分)聚丙烯呈現(xiàn)低溫脆性,解釋這種現(xiàn)象,試用高分子的方法有效解決該高聚物存在的問題,闡明其原理和機理。3(6分)雖然聚苯乙烯和聚丁二烯的折光指數(shù)相當不同,但是SBS做成的高分子材料卻是透明的,并且有高的抗張強度。解釋這種現(xiàn)象。科目名稱高分子化學與物理第3頁共4頁
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    • 簡介:____________________________________________________________________________________________科目名稱物理化學(乙)第1頁共5頁中國科學院研究生院中國科學院研究生院2012年招收攻讀碩士學位研究生入學統(tǒng)一考試試題年招收攻讀碩士學位研究生入學統(tǒng)一考試試題科目名稱科目名稱物理化學物理化學(乙)考生須知考生須知1本試卷滿分為150分,全部考試時間總計180分鐘。2所有答案必須寫在答題紙上,寫在試題紙上或草稿紙上一律無效。3可以使用無字典存儲和編程功能的電子計算器。下列一些基本常數(shù)供解題時參考普朗克常數(shù)H66261034JS;玻茲曼常數(shù)KB13811023JK1;摩爾氣體常數(shù)R8314JMOL1K1;法拉第常數(shù)F96500CMOL11標準大氣壓P101325PA一是非題(每小題1分,共15分)(判斷下列各題是否正確,正確用“”表示,錯誤用“”表示)1VAN’THOFF公式是從動力學角度說明溫度對平衡常數(shù)的影響,而ARRHENIUS公式是從熱力學的角度說明溫度對反應速率常數(shù)的影響。2在耦合反應中,某一反應可以影響另一個反應的平衡位置,甚至使原先不能單獨進行的反應得以通過另外的途徑而進行。3金溶膠的粒子大小不同時,呈現(xiàn)不同的顏色,這種顏色的變化是由溶膠系統(tǒng)的光吸收而引起的。4任何兩個粒子數(shù)相同的獨立粒子體系,經典統(tǒng)計的不定因子值趨于一致。5量子統(tǒng)計認為全同粒子在不同的量子態(tài)中不可別。6在相同溫度下,摩爾質量越小的氣體分子,其最概然速率越大。7根據(jù)ARRHENIUS公式,若某雙分子反應指前因子的實驗值很小,則說明活化能有絕對值較大的負值。8轉動的基態(tài)能級是非簡并的,其余能級是簡并的。9使用瑞利(RAYLEIGH)散射光強度公式2222221242212NN24ΠAΝVIΛN2N,可根據(jù)已知溶膠樣品的粒子大小或濃度值來計算另一份未知的、半徑≤47NM的導電粒子的粒子大小或濃度。10IFNJITPN是化學勢。11任意可逆過程構成的循環(huán),其熱溫商均為零。12在密封容器中水、水蒸氣和冰三相呈平衡時,此系統(tǒng)的組分數(shù)為2,自由度為零。13在一定壓力下,二組分系統(tǒng)的溫度-組成相圖中,每兩個兩相區(qū)之間不是單____________________________________________________________________________________________科目名稱物理化學(乙)第3頁共5頁水的質量比W(有機物)W(水)193,已知在該溫度下純水的蒸氣壓為43102KPA,則該有機物的相對分子質量為A2114B2141C1214D112111溶液中的反應,由于濃度標度不同,CK,XK,MK三者往往是不等的。通常又有ΘRMCGRTLNK,ΘRMXGRTLNK和ΘRMMGRTLNK,正確的解釋是A濃度標度不同,用上述表達的三式中ΘRMG是不等的B濃度很稀時KC≈KX≈KM,所以ΘRMG是相同的C只有ΘRMCGRTLNK成立,其它兩式不成立D只有ΘRMXGRTLNK成立,其它兩式不成立1227℃、101102KPA時,某氧化還原反應在一般容器中進行,放熱60000J;在同樣條件下,若通過可逆電池完成上述反應,則吸熱6000J。該反應體系可能做的最大電功應為A66000JB54000JC54000JD66000J13化學吸附強度越大,催化劑的活性A越大B越小C可能大,也可能小D無影響14碰撞理論有時也可以用于溶液中的反應,是因為A可用BOLTZMANN統(tǒng)計分布B反應物濃度與氣相中相似C擴散為速度控制步驟D籠效應的存在15無限稀釋的氯化鈉電解質溶液中,正離子淌度MU、正離子的摩爾電導M和法拉第常數(shù)F之間的關系是AMUMFBMUMF1CMUMFDMMUF16某水溶液含01MOLKG1的NA2SO4和02MOLKG1的K2SO4,那么該溶液的離子強度為A16MOLKG1B11MOLKG1C09MOLKG1D32MOLKG117298K時,電池PTH2PΘ|HCLM01MOLKG1|AGCLAGS,電動勢E03524V,已知298K時ΦΘAGAGCLS|CL02224V,下列選項錯誤的是AKΘ5781B00795C鹽酸0795D電池反應HCLMAGS→12H2PΘAGCLS18已知標準電極電位為ΘFE3FE2077V,ΘSN4SN2015V,若利用反應2FE2SN4SN22FE3組成原電池,其標準電動勢ΘE的數(shù)值是A062VB139VC092VD107V19隨下列哪個條件的變化氫過電位會由大變小A電流密度逐漸增大B電極表面由光滑變粗糙C電極材料由FE換成PBD溫度不斷降低20將鉛蓄電池在100A電流下充電15小時,PBSO4M3033分解的克數(shù)為A1698B1158C849D579
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    • 簡介:科目名稱生物化學(乙)第1頁共6頁中國科學院研究生院中國科學院研究生院20122012年招收攻讀碩士學位研究生入學統(tǒng)一考試試題招收攻讀碩士學位研究生入學統(tǒng)一考試試題科目名稱科目名稱生物化學生物化學(乙)考生須知考生須知1本試卷滿分為150分,全部考試時間總計180分鐘。2所有答案必須寫在答題紙上,寫在試題紙上或草稿紙上一律無效。一、選擇題(共40分,每小題1分)(第130小題,請從4個選項中選出1個正確答案;第3140小題,請從4個選項中選出2個正確答案)1、單糖游離羰基能與幾分子苯肼作用生成糖脎A、1個B、2個C、3個D、4個2、下列有關糖苷性質的敘述正確的是A、在稀鹽酸中穩(wěn)定B、在稀NAOH溶液中穩(wěn)定C、糖苷都是還原性糖D、無旋光性3、下列糖不具有變旋現(xiàn)象的是A、果糖B、乳糖C、淀粉D、半乳糖4、下列蛋白質中不是糖蛋白的是A、免疫球蛋白B、溶菌酶C、轉鐵蛋白D、膠原蛋白5、1分子葡萄糖在肝臟中完全氧化可以產生的ATP數(shù)為A、31B、30C、37D、326、在糖原合成中,活化1磷酸葡萄糖的物質是A、ATPB、CTPC、UTPD、GTP7、在生理條件下(PH73),其側鏈能向蛋白質分子提供電荷的氨基酸是A、甘氨酸B、賴氨酸C、酪氨酸D、谷氨酸8、蛋白質變性時A、相對分子量發(fā)生改變B、溶解度降低C、溶液的黏度增加D、只有高級結構受到破壞,一級結構無變化9、用下列方法測定蛋白質含量時,哪種方法需要完整的肽鍵科目名稱生物化學(乙)第3頁共6頁C、所有類固醇激素的前體D、有機醇類化合物20、下列哪一種過程不在線粒體中進行A、三羧酸循環(huán)B、脂肪酸氧化C、電子傳遞D、糖酵解21、能促進脂肪動員的激素有A、腎上腺素B、胰高血糖素C、促甲狀腺素D、以上都是22、可由呼吸道呼出的酮體是A、乙酰乙酸B、羥基丁酸C、乙酰乙酰COAD、丙酮23、膽汁酸來源于A、膽色素B、膽紅素C、膽綠素D、膽固醇24、具有調節(jié)細胞生長作用的胺類是A、組胺B、5羥色胺C、精胺D、多巴胺25、參與生物轉化作用的氨基酸是A、酪氨酸B、色氨酸C、谷氨酸D、半胱氨酸26、能指導多肽合成,編碼的DNA最小單位是A、操縱子B、順反子C、啟動子D、復制子27、細胞內編碼20種氨基酸的密碼子總數(shù)為A、16B、64C、20D、6128、決定基因表達空間特異性的因素是A、器官分布B、個體差異C、細胞分布D、發(fā)育時間29、我國正常人的血漿白蛋白球蛋白的比值是A、0810B、1525C、1820D、121630、生理條件下,合成血紅素的限速步驟是合成A、膽色素原B、線狀四吡咯C、原卟啉IXD、氨酮戊酸(第3140小題,請從4個選項中選出2個正確答案)31、肝臟合成的血漿脂蛋白主要有
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    • 簡介:中國科學院研究生院中國科學院研究生院2012年招收攻讀碩士學位研究生入學統(tǒng)一考試試題年招收攻讀碩士學位研究生入學統(tǒng)一考試試題科目名稱科目名稱生物化學生物化學考生須知考生須知1本試卷滿分為150分,全部考試時間總計180分鐘。2所有答案必須寫在答題紙上,寫在試題紙上或草稿紙上一律無效。一名詞解釋名詞解釋每題每題2分,共20分1結構基因(STRUCTURALGENE)2錯義突變(MISSENSEMUTATION)3反密碼子ANTICODON4反轉錄(REVERSETRANION)5甲基化酶(METHYLASE)6開放閱讀框(OPENREADINGFRAME)7配體(LIG)8啟動子(PROMOTER)9轉染(TRANSFECTION)10CDNA二、單項選擇題單項選擇題每題每題1分,共20分,請在答在答題紙上紙上標清題號標清題號,并將答案寫在并將答案寫在題號后題號后1核酸對紫外線的最大吸收峰在哪一波長附近A280NMB260NMC200NMD340NM2在鳥氨酸循環(huán)中,尿素由下列哪種物質水解而得A、鳥氨酸科目名稱生物化學第1頁共8頁8有關轉錄的錯誤敘述是A、RNA鏈按3′→5′方向延伸B、只有一條DNA鏈可作為模板C、以NTP為底物D、遵從堿基互補原則9反密碼子CAU所識別的密碼子是ACUABGUACAUGDGTA10糖代謝中間產物中含有高能磷酸鍵的是A6磷酸葡萄糖B6磷酸果糖C1,3二磷酸甘油酸D3磷酸甘油醛11具有四級結構的蛋白質特征是A在兩條或兩條以上具有三級結構多肽鏈的基礎上,肽鏈進一步折疊,盤曲形成B每條多肽鏈都具有獨立的生物學活性C依賴肽鍵維系四級結構的穩(wěn)定性D由兩條或兩條以上具有三級結構的多肽鏈組成12三羧基酸循環(huán)中不提供氫和電子對的步驟是A檸檬酸異檸檬酸B異檸檬酸Α酮戊二酸CΑ酮戊二酸琥珀酸D琥珀酸延胡索酸科目名稱生物化學第3頁共8頁
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    • 簡介:科目名稱物理化學(甲)第1頁共7頁中國科學院研究生院中國科學院研究生院20201212年招收攻讀碩士學位研究生入學統(tǒng)一考試試題年招收攻讀碩士學位研究生入學統(tǒng)一考試試題科目名稱科目名稱物理化學物理化學(甲)考生須知考生須知1本試卷滿分為150分,全部考試時間總計180分鐘。2所有答案必須寫在答題紙上,寫在試題紙上或草稿紙上一律無效。3可以使用不帶儲存及編程功能的計算器。下列一些基本常數(shù)供解題時參考普朗克常數(shù)H66261034JS;玻茲曼常數(shù)KB13811023JK1;摩爾氣體常數(shù)R8314JMOL1K1;法拉第常數(shù)F96500CMOL1一、是非題(每小題1分,共15分)(判斷下列各題是否正確,正確用“”表示,錯誤用“”表示)1理想氣體的標準平衡常數(shù)與經驗平衡常數(shù)的關系為BBPPKKP。2在標準壓力P下,某物質的標準摩爾生成GIBBS自由能等于由最穩(wěn)定的單質生成1MOL該物質時的標準GIBBS自由能變化值,用符號FMG表示。3一種分布就是一種微觀狀態(tài),而且只是一種微觀狀態(tài)。4配分函數(shù)的析因子性質適用于任何獨立粒子體系。5轉動配分函數(shù)計算式中的對稱數(shù)是對粒子等同性的修正。6卡諾循環(huán)過程熱溫商之和為零是因為它是由可逆過程組成的循環(huán)。7就溶劑極性對反應速率的影響來說,如果生成物的極性比反應物大,則在極性溶劑中反應速率會變小;反之,如果反應物的極性比生成物的極性大,則在極性溶劑中的反應速率必變大。8對于基元反應,其反應級數(shù)和反應的分子數(shù)是相同的。9表面能和表面張力的單位不同,但二者量綱相同、且描述的是體系的同一個性質。10IHNJISPN是化學勢。11醋酸的極限摩爾電導率數(shù)值是根據(jù)KOHLRAUSCH經驗公式外推得到的。12不論是否兩相平衡,只要能使混合物分成組成不同的兩個部分,兩者之間皆可用杠桿規(guī)則進行物料衡算??颇棵Q物理化學(甲)第3頁共7頁7濃度都是0001MOLKG1的不同溶質的水溶液,下列哪個溶液的沸點最低AKNO3BHACCNA2SO4D蔗糖8電化學體系中達到相平衡的條件是該組分在A兩相的電勢相等B兩相的化學勢相等C兩相的電化學勢相等D兩相的電極電勢相等9分配定律適用下列哪個體系AI2溶解在水與CCL4中BNA2CO3溶解在CCL4與苯中CNA2SO4溶解在水與苯中DBR2溶解在乙醇與水中10韋斯登標準電池放電時正極上發(fā)生的反應為ACD22ECDSBPBSO4S2EPBSSO42CHG2SO4S2E2HGLSO42DHG2CL2S2E2HGL2CL11反應A→Y,當實驗測得反應物A的濃度CA與時間T成線性關系時,則該反應為A一級反應B二級反應C分數(shù)級反應D零級反應12一復雜反應的指前因子與各步反應的指前因子之間的關系為122231AAAA,活化能之間的關系是式中EA為表觀活化能A122A231EEEEB1A2312EEE2EC1A1232E2EEED212A123EEEE13對于雙分子反應2NO2→2NO+O2的分子碰撞次數(shù),下列說法中正確的是A在反應物濃度一定時,它與溫度T成正比B在反應物濃度一定時,它與EXPECRT成正比C在溫度一定時,它與反應物濃度之和成正比D在溫度和反應物濃度一定時,它有定值14關于幾率因子P的說法中不正確的是AP與反應物濃度有關BP與能量傳遞速度有關CP與分子碰撞方位有關DP與分子結構有關15電解質溶液的摩爾電導率等于溶液中正、負離子的摩爾電導率之和,此規(guī)律僅適用于A摩爾濃度為1的溶液B強電解質溶液C弱電解質溶液D無限稀釋溶液16電解金屬鹽的水溶液時,在陰極上
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    • 簡介:科目名稱有機化學第1頁共6頁中國科學院研究生院2012年招收攻讀碩士學位研究生入學統(tǒng)一考試試題科目名稱有機化學中國科學院研究生院2012年招收攻讀碩士學位研究生入學統(tǒng)一考試試題科目名稱有機化學考生須知考生須知1本試卷滿分為150分,全部考試時間總計180分鐘。2所有答案必須寫在答題紙上,寫在試題紙上或草稿紙上一律無效。2所有答案必須寫在答題紙上,寫在試題紙上或草稿紙上一律無效。一、綜合簡答及選擇題46分,第121每小題各2分,第22題每個命名各2分共4分一、綜合簡答及選擇題46分,第121每小題各2分,第22題每個命名各2分共4分1)以下哪一項為2010年NOBEL化學獲獎內容A準晶體;B青蒿素;C取代苯金屬復合物催化交叉偶聯(lián)反應;D石墨烯。2)以下哪種化合物最不穩(wěn)定最易發(fā)生結構異構A乙醛;B丙酮;C乙酰丙酮;DC60E甲苯3)以下化合物哪一個的紫外(UV)吸收譜最大吸收波長達不到230NMA氯仿;B硝基苯;C環(huán)己烷;D對苯二酚4)下列化合物中屬于二糖的有A乳糖B葡萄糖C木糖醇D半乳糖5)核磁H譜數(shù)據(jù)中裂分偶合常數(shù)數(shù)值大小表達的意思是A氫原子多少;B電子效應C相鄰H的結構關系;D相鄰H原子的個數(shù)6在ALCL3等催化劑作用下,發(fā)生FC烷基化最快的化合物是A苯;B甲氧基苯;C甲苯;D氯苯;E溴苯7與FECL3發(fā)生顏色反應是檢驗哪類化合物的主要方法A羥基結構B醚鏈結構C烯醇結構D酯基結構8將下列碳正離子按照穩(wěn)定性從強到弱排序ABCDECH2CHCH29)ETO2CCHMECHCO2ETCH2CH2CO2ET在NAH作用下進行DIECKMANN縮合的主產物是哪一個OCO2ETCO2ETOCO2ETETO2COETO2CCO2ETOETO2CCO2ETABCD101874年范特霍夫VANTHOFFJH和勒貝爾LEBELJA提出了有機化學中十分重要的概念它是A碳是四價的B碳原子可以自相成鍵C碳的四面體結構D共價鍵的概念11下列化合物中容易發(fā)生SN1反應的是科目名稱有機化學第3頁共6頁二、完成下列有機反應,注意立體化學及主要產物。(共40分,共19小題,二、完成下列有機反應,注意立體化學及主要產物。(共40分,共19小題,117每題2分,1819每題各3分)特別提醒有立體化學未標注或有多個產物時未注明主產物不得分)特別提醒有立體化學未標注或有多個產物時未注明主產物不得分1HCLCH2CL2CH3CH3OCOCOOCME321MOLBR23BRKOC2H54H3COCLOO1MOLNBU2CULIET2O78OC5ME2CHCNH2ONAOBRNAOH67OCH32SCH2O8OHCLOH9)10)11)12)
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    • 簡介:中國科學院研究生院中國科學院研究生院2012年招收攻讀碩士學位研究生入學統(tǒng)一考試試題年招收攻讀碩士學位研究生入學統(tǒng)一考試試題科目名稱普通化學(甲)科目名稱普通化學(甲)考生須知考生須知1本試卷滿分為150分,全部考試時間總計180分鐘。2所有答案必須寫在答題紙上,寫在試題紙上或草稿紙上一律無效。所有答案必須寫在答題紙上,寫在試題紙上或草稿紙上一律無效。3可以使用無字典存儲和編程功能的電子計算器。一、選擇題一、選擇題每題選一最佳答案,每小題每題選一最佳答案,每小題2分,共分,共30分1已知51810AKHACΘ,47210AKHFΘ,106210AKHCNΘ,則下列各物質堿性強弱順序正確的是()ACNACF;BCNFAC;CACCNF;DFACCN。2用101MOLLHACI與011MOLLNAACI水溶液配制緩沖溶液,要使該緩沖溶液的緩沖能力最強,則VHACVNAAC為()A11;B21;C101;D110。3水溶液中能大量共存的物質是()A34HPO、34PO;B24HPO、34PO;C34HPO、24HPO;D24HPO、34PO??颇棵Q普通化學(甲)第1頁共5頁D78OC時乙醇的蒸汽壓等于101325KPA。12用來描述氣體狀態(tài)的四個物理量分別是(用符號表示)()ANVPT;BNRVP;CNVRT;DNRTP。13下列離子具有順磁性的是()A56BA2;B25MN2;C30ZN2;D13AL3。14下列各組量子數(shù)取值合理的是()AN2L1M0MS0;BN7L1M0MS12;CN3L3M2MS12;DN3L2M3MS12。15屏蔽效應所起的作用是()A對核電荷的增強作用;B對核電荷的抵消作用;C負離子間的吸引作用;D電子層的排斥作用。二、判斷題(每小題二、判斷題(每小題2分,共分,共20分)分)1同離子效應使難溶電解質的溶解度降低。()2溶度積常數(shù)相同的物質,溶解度也相同。()3原電池中的氧化還原反應達到平衡時,兩電極的電勢相等。()4隨溫度升高,反應21CSOCOG2的RMGΔΘ降低。()5配合物的價鍵理論可預測配合物的顏色。()6溫度為T的混合理想氣體中A的分壓、分體積及物質的量依次為PA、VA、NA,那么它們應滿足氣態(tài)方程PAVANART。()7電解質對溶膠的聚沉作用,主要是由與膠粒帶相反電荷的離子引起的,該離子電荷越高,其對溶膠的聚沉能力就越大。()8在任何原子中,3D的能級總是高于3P的。()9電子波是“概率”波,它是核外電子振動在核外空間傳播產生的。()10若中心原子采用SP3不等性雜化方式成鍵,成鍵后分子的空間構型是對稱的。()科目名稱普通化學(甲)第3頁共5頁
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    • 簡介:科目名稱無機化學第1頁共4頁中國科學院研究生院中國科學院研究生院2012年招收攻讀碩士學位研究生入學統(tǒng)一考試試題年招收攻讀碩士學位研究生入學統(tǒng)一考試試題科目名稱科目名稱無機化學無機化學考生須知考生須知1本試卷滿分為150分,全部考試時間總計180分鐘。2所有答案必須寫在答題紙上所有答案必須寫在答題紙上,寫在試題紙上或草稿紙上一律無效寫在試題紙上或草稿紙上一律無效。3可以使用無字典存儲和編程功能的電子計算器。一、選擇題選擇題共20題,每題每題2分,共40分1下列各氧化物中,金屬的原子軌道中不存在單電子的是AMN3O4BFE3O4CPB3O4DCR2O32根據(jù)軟硬酸堿理論,下列金屬離子中,最軟的酸是AZN2BCA2CMN2DNI23下列金屬中,與汞不能生成汞齊合金的是AZNBAGCFEDCU4主量子數(shù)N4MS12時,可允許的最多電子數(shù)為A6B16C12D85下列敘述正確的是A在復合反應中,反應級數(shù)與反應分子數(shù)必定相等B通常,反應活化能越小,反應速率常數(shù)越大,反應越快C加入催化劑,使正反應和逆反應的活化能減小相同的倍數(shù)D反應溫度升高,活化分子數(shù)減低,反應加快6下列含氧酸鹽中熱穩(wěn)定性最差的是AK2CO3BZNCO3CCACO3DNA2CO37下列離子半徑從小到大順序正確的是ALINAMG2FS2BLIFNAMG2S2CLINAFS2MG2DLIMG2NAFS28下列物種中,鍵角最小的是ANO2BNO2CNO2DN2O9H2O2既可作氧化劑又可作還原劑,下列敘述中錯誤的是AH2O2可被氧化生成O2BH2O2可被還原生成H2OCPH變小,H2O2的還原性也增強DPH變小,H2O2的氧化性增強10在YX2208923292的放射衰變中,發(fā)射出的Α粒子和Β粒子數(shù)為科目名稱無機化學第3頁共4頁不變,這種情況下密度1_____2。22(每空每空1分)根據(jù)價鍵理論,中心原子以SP3雜化的配合物,配體數(shù)是____,空間結構是______,相同配體數(shù)的配合物的空間結構還可以是_______,其雜化軌道是_______;對于_______配體的配合物,空間結構可以是三角雙錐,其中心原子的雜化軌道中D軌道為_______,相同配體數(shù)的配合物的空間結構也可以是________,其雜化軌道中D軌道為_______。23每空每空2分白色固體A,加入油狀無色液體B,可得紫黑色固體C,C微溶于水,加入A后C的溶解度增大,成棕色溶液D。將D分成兩份,一份加入一種無色溶液E,另一份通入氣體F,都褪成無色透明溶液,E溶液遇酸有淡黃色沉淀,將氣體F通入溶液E,在所得的溶液中加入BACL2溶液有白色沉淀,后者難溶于酸。那么結構式A___,B為濃硫酸,C___,D____,E___,F(xiàn)___。24(每空每空1分)共價鍵與離子鍵的最主要的區(qū)別是共價鍵有_____性和_____性,而離子鍵沒有。25(每空每空1分)K2CR2O7溶液分別與BACL2,KOH,濃HCL加熱和H2O2乙醚作用將分別轉換為______,______,______,______。三、計算題計算題共5題,共50分2610分已知LHN42H汽化=45KJMOL1LOH22H汽化=515KJMOL1鍵型N-NN≡NO=OO-HN-HO-O鍵能E(KJMOL1)15994354984643981421寫出計算N2H4L2H2O2LN2G4H2OG反應熱的熱力學循環(huán)圖。2計算N2H4L2H2O2LN2G4H2OG的反應熱MRH。2710分已知298K時,PBS的SPK=341028,H2S的1KA=57108,2KA=121015,下列反應的MRG=473KJMOL1,3H2SAQ+2NO3AQ+2HAQ=2NOG+4H2OL+3SS(1)寫出并配平PBS與HNO3反應的化學方程式;(2)計算PBS與HNO3反應的反應平衡常數(shù)K。2810分已知恒溫下DΔGΔVDP以及金剛石石墨MHCB298KKJMOL139533934MSB298KJK1MOL1243569ΡGCM335132260求(1)298K時,由石墨轉化為金剛石的MRG298K
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    • 簡介:中國科學院研究生院中國科學院研究生院202012年招收攻讀碩士學位研究生入學統(tǒng)一考試試題年招收攻讀碩士學位研究生入學統(tǒng)一考試試題科目名稱科目名稱地球化學地球化學考生須知考生須知1本試卷滿分為150分,全部考試時間總計180分鐘。2所有答案必須寫在答題紙上,寫在試題紙上或草稿紙上一律無效。一、選擇選擇題(本大題共10小題,每小題5分,合計50分)1H、HE、C、O四種元素在太陽系中分布豐度大小順序為()AH、HE、O、CBO、H、C、HECH、C、O、HEDH、C、HE、O2化學鍵型的能量差異很大,四種化學鍵中,鍵能最大是()A共價鍵B離子鍵C金屬鍵D分子鍵3地殼物質的SR、ND同位素特征為()AΕNDT0,ΕSRT0BΕNDT0,ΕSRT0DΕNDTPBZNFEBCUZNPBFECFEZNPBCUDFECUPBZN5在放射性同位素定年體系中,SMND法年齡測定的放射性衰變類型是()AΒBΒCΑDΓ6地球化學中常用的元素含量單位PPT表示的是()A103B106C109D10127二價過渡金屬陽離子絡合物穩(wěn)定性的順序為ACU2ZN2FE2MN2BZN2CU2FE2MN2CZN2MN2FE2CU2DFE2CU2ZN2MN2科目名稱地球化學第1頁共2頁8地幔Δ18S值最接近()A10‰B15‰C0‰D15‰9232TH放射性衰變的最終產物是()A204PBB206PBC207PBD208PB10二價過渡金屬離子八面體擇位能大小順序為()ANICRCUCOFEMNBFECRCUCONIMNCMNCRNICONICUDCRFECUCOMNNI二、名詞解釋題名詞解釋題(本大題共5小題,每小題8分,合計40分)1、吉布斯相律2、矽卡巖化3、生物標志化合物4、穩(wěn)定同位素的平衡分餾5、巖石的分配系數(shù)三、詳細論述題詳細論述題(本大題共3小題,每小題20分,合計60分)1地球系統(tǒng)的化學作用類型2寫出穩(wěn)定同位素地質溫度計的基本公式以及樣品同位素相對富集程度測量值Δ與分餾系數(shù)間的關系,并簡單解釋每個符號的物理意義,闡述利用穩(wěn)定同位素地質溫度計使用的前提條件。3石英和橄欖石都是常見的造巖礦物,但卻很少見到它們穩(wěn)定共生在同一個地質體中,請利用熱力學計算對這一現(xiàn)象做出理論分析(可能用到的熱力學參數(shù)見表1,要求計算標準狀態(tài)下的吉布斯自由能值,并寫出非標準狀態(tài)下吉布斯自由能的計算公式)。表1標準狀態(tài)(1ATM,25C)每摩爾礦物的基本熱力學參數(shù)礦物名稱生成熱H0FKJMOL1熵S0JK1熱容C0PJK1鎂橄欖石(MGSIO4)217037952011849石英(SIO2)91070414644434頑火輝石(MGSIO3)154775679081379科目名稱地球化學第2頁共2頁
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    • 簡介:危險化學品安全管理制度危險化學品安全管理制度第一章第一章總則總則第一條為加強對公司危險化學品的安全管理,防止安全事故發(fā)生,根據(jù)中華人民共和國安全生產法、危險化學品安全管理條例等法律法規(guī),特制訂本制度。第二條本制度規(guī)定了公司危險化學品(以下簡稱“?;贰保┑姆N類以及在采購、儲存、使用和運輸過程中的安全要求。第三條本制度適用于本公司各種?;返墓芾怼5诙碌诙露x和范和范圍第四條定義危險化學品是指具有毒害、腐蝕、爆炸、燃燒、助燃等性質,對人體、設施、環(huán)境具有危害的劇毒化學品和其他化學品第五條?;肪哂幸韵绿卣?具有爆炸性、易燃、毒害、腐蝕、放射性等性;2在生產、運輸、使用、儲存和回收過程中易造成人員傷亡和財產損毀;3需要特別防護。第六條公司主要的?;贩N類詳見公司危險化學品目錄(見附件)第十三條?;返拇娣艖獓栏褡裱诸?、分項、專庫、專儲的原則?;瘜W性質相抵觸或滅火方法不同的危險品不得同存一庫。第十四條?;反娣劈c應張貼?;稭SDS單(化學品安全技術說明書),標明存放物品的名稱、危險性質、滅火方法和最大允許存放量等信息。第十五條危化品存放點應有醒目的職業(yè)健康安全警示標志,建立完善的安全管理制度,做到帳物相符,發(fā)現(xiàn)問題及時處置和上報。第十六條?;反娣劈c應根據(jù)其種類、性質、數(shù)量等設置相應的通風、控溫、控濕、泄壓、防火、防爆、防曬、防靜電等消防安全設施,并定時定期進行安全檢查和記錄,發(fā)現(xiàn)隱患及時整改。第十七條?;穾旃苋藛T必須經過國家專業(yè)機構的培訓,并取得特種作業(yè)操作合格證后方可上崗作業(yè)。第四章第四章?;返倪\危化品的運輸管理管理第十八條在廠區(qū)內運輸?;窌r,前應仔細檢查包裝是否完好,防止運輸過程中危化品出現(xiàn)撒漏,污染環(huán)境或引發(fā)安全事故。第十九條運輸?;返母鞣N車輛、設備和工具應當安全可靠,防止運輸過程中因機械故障導致?;烦霈F(xiàn)劇烈碰撞、摩擦或傾倒。在運輸?;愤^程中盡量選擇平整的路
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    • 簡介:1危險化學品生產企業(yè)安全生產許可證危險化學品生產企業(yè)安全生產許可證新辦新辦(一)安全生產許可證申請書;(二)各種安全生產責任制文件(復制件);(三)安全生產管理規(guī)章制度和操作規(guī)程清單;(四)設置安全生產管理機構和配備專職安全生產管理人員的文件(復制件);(五)主要負責人、分管負責人、安全生產管理人員、特種作業(yè)人員考核合格的證明材料;(六)為從業(yè)人員繳納工傷保險費的有關證明材料(含安全相關保險;(七)具備資質的中介機構出具的安全評價報告;(八)危險化學品事故應急救援預案(九)風險抵押金存儲憑證;(十)安全費用提取證明材料;(十一)工商營業(yè)執(zhí)照副本(復制件)。延期延期(一)安全生產許可證延期申請書;(二)各種安全生產責任制文件;(三)安全生產管理規(guī)章制度和操作規(guī)程目錄清單;(四)設置安全生產管理機構和配備專職安全生產管理人員的文件;(五)主要負責人、分管負責人、安全生產管理人員、特種作業(yè)人員考核合格的證明材料;(六)為從業(yè)人員繳納工傷保險費(含安全保險)的有關證明材料;(七)具備相應資質的安全評價機構出具的安全現(xiàn)狀評價報告;(八)危險化學品事故應急救援預案;(九)工商營業(yè)執(zhí)照副本(復制件);(十)化學品登記證書副本(復制件);(十一)安全生產風險抵押金存儲的證明材料(復制件);(十二)原安全生產許可證副本。2
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    • 簡介:公司理財案例中南日用化學品公司資本預算分析1997年4月14日上午,中南日用化學品公司正在召開會議,討論新產品開發(fā)及其資本支出預算等有關問題。中南公司成立于1990年,是由中潔化工廠和南宏化工廠合并而成。合并之時,中潔化工廠主要生產“彩虹”牌系列洗滌用品,它是一種低泡沫、高濃縮粉狀洗滌劑;南宏化工廠主要生產“波浪”牌系列洗滌用品,它具有泡沫豐富、去污力強等特點。兩種產品在東北地區(qū)的銷售市場各占有一定份額。兩廠合并后,仍繼續(xù)生產兩種產品,并保持各自的商標。1995年,這兩種洗滌劑的銷售收入是合并前的3倍,其銷售市場已經從東北延伸到全國各地。面對日益激烈的商業(yè)競爭和層出不窮的科技創(chuàng)新,中南公司投入大量資金進行新產品的研究和開發(fā)工作,經過二年不懈努力,終于試制成功一種新型、高濃縮液體洗滌劑長風牌液體洗滌劑。該產品采用國際最新技術、生物可解配方制成,與傳統(tǒng)的粉狀洗滌劑相比,具有以下幾項優(yōu)點(1)采用長風牌系列洗滌劑漂洗相同重量的衣物,其用量只相當于粉狀洗滌劑的16或18;(2)對于特別臟的衣物、洗衣量較大或水質較硬的地區(qū),如華北、東北,可達最佳洗滌效果,且不需要事前浸泡,這一點是粉狀洗滌劑不能比擬的;(3)采用輕體塑料瓶包裝,使用方便,容易保管。參加會議的有公司董事長、總經理、研究開發(fā)部經理、財務部經理等有關人員。會上,研究開發(fā)部經理首先介紹了新產品的特點、作用;研究開發(fā)費用以及開發(fā)項目的現(xiàn)金流量等。研究開發(fā)部經理指出,生產長風牌液體洗滌劑的原始投資為2500000元,其中新產品市場調查研究費500000元,購置專用設備、包裝用品設備等需投資2000000元。預計設備使用年限15年,期滿無殘值。按15年計算新產品的現(xiàn)金流量,與公司一貫奉行經營方針相一致,在公司看來,15年以后的現(xiàn)金流量具有極大的不確定性,與其預計誤差,不如不予預計。研究開發(fā)部經理列示了長風牌洗滌劑投產后公司年現(xiàn)金流量表見表1,并解釋由于新產品投放后會沖擊原來兩種產品的銷量,因此長風牌洗滌劑投產后增量現(xiàn)金流量見表2。表1開發(fā)長風牌產品后公司預計現(xiàn)金流量(年)年份現(xiàn)金流量(元)年份現(xiàn)金流量(元)128000093500002280000103500003280000112500004280000122500005280000132500006350000142500007350000152500008350000研究開發(fā)部經理介紹完畢,會議展開了討論,在分析了市場狀況、投資機會以及同行業(yè)發(fā)展水平的基礎上,確定公司投資機會成本為10。公司財務部經理首先提出長風牌洗滌劑開發(fā)項目資本支出預算中為什么沒有包括廠房和其他設備支出研究開發(fā)部經理解釋到目前,“彩虹”牌系列洗滌劑的生產設備利用率僅為55%,由于這些設備完全適用于生產長風牌液體洗滌劑,故除專用設備和加工包裝所用的設備外,不需再增加其他設備。預計長風牌洗滌劑生產線全部開
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    • 簡介:專題三專題三離子反應離子反應考試標準考點知識條目必考要求加試要求考情分析離子反應的本質及發(fā)生的條件BB20164T10、201610T13、20174T13、20186T12離子共存常見離子的檢驗BC201610T25、20174T25、201711T25、20184T10、27(3)離子方程式及書寫離子方程式BB20164T24、20174T24、201711T12、20184T13、24考點一離子方程式正誤判斷1(2018浙江溫州高三適應性測試)下列離子方程式正確的是()A金屬鈉和水反應NA+2H2ONA++2OH-+H2↑BMG(OH)2和稀鹽酸的反應OH-+H+H2OC酸性氯化亞鐵溶液中加入少量次氯酸鈉溶液2H++2FE2++CLO-2FE3++CL-+H2ODKHSO4溶液中加BA(OH)2溶液至中性H++SO+BA2++OH-2-4A氯氣溶于水中CL2+H2OH++CL-+HCLOB過量碳酸氫鈣與氫氧化鈉CA2++2HCO+2OH-CACO3↓+2H2O+CO-32-3C用苛性鈉溶液吸收過量SO2SO2+2OH-SO+H2O2-3D硫酸與氫氧化鋇溶液混合H++SO+BA2++OH-BASO4↓+H2O2-4解析A氯氣與水反應是可逆反應,生成的HCL為強酸,HCLO為弱酸,A正確;B過量碳酸氫鈣與氫氧化鈉應為CA2++HCO+OH-CACO3↓+-3H2O,B錯誤;C苛性鈉溶液吸收過量SO2,產物應為HSO,離子方程式為-3SO2+OH-HSO,C錯誤;D硫酸與氫氧化鋇溶液反應的離子方程式應-3為2H++SO+BA2++2OH-BASO4↓+2H2O,D錯誤。2-4答案A4(20173月浙江省紹興一中模擬)按要求書寫下列反應的離子方程式。(1)NAHCO3溶液分別與①少量澄清石灰水,②過量澄清石灰水反應的離子方程式。___________________________________________________________(2)NAHSO4溶液分別與①少量BA(OH)2溶液,②過量BA(OH)2溶液反應的離子方程式。___________________________________________________________(3)向明礬溶液中滴加BA(OH)2溶液①使SO完全沉淀,②使AL3+全2-4部沉淀。___________________________________________________________答案(1)①2HCO+CA2++2OH-CACO3↓+CO+2H2O-32-3
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    • 簡介:第一章氣體第二章熱力學第一定律
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簡介:鋼及合金的物理化學相分析,盧翠芬教授鋼鐵研究總院分析測試研究所,北京,100081電話01062182644傳真01062182584,主要項目,鋼和合金分析的主要內容鋼和合金相分析方法簡介鋼和合金的析出相類型(微觀組織結構)鋼和合金物理化學相分析方法物理化學相分析研究對象物理化學相分析在金屬材料研究中的作用,鋼和合金分析的主要內容,元素分析結構分析金屬表面及界面分析原位統(tǒng)計分布分析狀態(tài)分析力學性能的測試,元素分析,化學分析方法重量法、容量法、分光光度法、電化學法儀器分析方法原子發(fā)射光譜、原子吸收光譜、原子熒光光譜、原子質譜、X射線熒光光譜、電子探針、能譜,以及碳、硫、氧、氮、氫等氣體分析,結構分析,電子顯微鏡掃描電鏡、透射電鏡電子衍射X射線衍射,金屬表面及界面分析,俄歇電子離子探針X射線熒光輝光放電輝光光譜、輝光質譜逐層物理化學相分析,原位統(tǒng)計分布分析,元素成分分布分析和偏析度分析樣品成分統(tǒng)計分布分析夾雜物定量分析和分布分析,狀態(tài)分析,析出相與夾雜物的物理化學相分析掃描電鏡能譜分析熱分析莫斯鮑爾效應分析,鋼和合金相分析簡介,決定鋼和合金的性能的因素相分析的內容相分析的主要手段物理化學相分析物理相分析的定義物理化學相分析獨特之處物理化學相分析的局限性,決定鋼和合金的性能的因素,鋼和合金的性能,鋼和合金的化學成分,工藝冶煉、加工、熱處理,組織結構,,,,,,相分析的內容,相分析主要是對相的形貌、形態(tài)、大小、分布、數(shù)量、結構(晶體結構、取向)、成分進行研究的一個過程。,相分析的主要手段,物理化學相分析的定義,利用電化學、化學、物理學的綜合手段來揭示鋼和合金的微觀組織結構(指析出相)及其各析出相在鋼和合金中所占的含量和粒度分布比的一種分析方法。前蘇聯(lián)稱“物理化學相分析”日本稱“元素的狀態(tài)分析”,物理化學相分析獨特之處,用化學和電化學電解的方法溶解基體相,保留和提取第二相,從而消除基體的干擾。用各析出相的化學或電化學性質的差別,進行相的化學或電化學分離,獲取純的目的相。借助X射線衍射分析方法鑒定各析出相的類型(晶型組成、點陣常數(shù))。借助X-射線小角散射儀的測定方法,可以分析所提取的析出相(一次顆粒)的粒度大小分布(例如測定析出相0600NM之間各分段區(qū)間內大小顆粒所占的百分數(shù))。,物理化學相分析的局限性,不能研究相的形態(tài)及分布狀態(tài)(晶界、晶內)。方法本身有自身不能克服的困難難以鑒定和準確測定粒度極細的相,059時,M3C正斜方晶系(正交晶系),MFE、CR、MN、W、MO、V;CC、B;M23C6面心立方晶系,MFE、NI、CO、MN、CRM1小原子半徑,W、MO、V、ZRM2大原子半徑,NB、TA、TI則不溶;CC、B;M7C3三角晶系(六方晶系),主要為CR7C3,其CR可被FE、MN、NI、MO、V取代一部分。(FECR)7C3中FE能占60%以上;M6C面心立方晶系,M′小原子半徑FE、CR、MN、NI、CO、V,M大原子半徑MO、W、ZR、NB、TA、TI。按固溶元素的多少可分為M3′M3CΗ1、M2′M4CΗ2、M6′M6C缺碳M6C相,Η。,碳化物碳原子半徑/金屬原子半徑<059時,TIC多分布在晶界上,呈不規(guī)則形狀。13500C以上,固溶處理也不能完全固溶。8000C以上,在晶內以彌散狀析出。TIC能溶入大量的MO、W、V、NB、TA、N,但不能溶入FE、CO、NI;NBC在含NB鋼中經常出現(xiàn)NBC相,一般彌散分布在晶內,可限制晶粒粗化。合金中的一次NBC相不穩(wěn)定,經熱處理后轉變?yōu)镸23C6相;VC在5000C回火時析出,VC不溶解FE、CO、NI,可溶入>30CR以及大量的MO和W。在13500C時溶入奧氏體。釩鋼中常形成缺碳式的V4C3(細?。?。,氮化物,形成氮化物能力(穩(wěn)定性)排列如下NB>TI>V>CR>MN>FE,簡單間隙相結構的氮化物,FEN、FE2N、FE4N、CRN、CR2N、VN、TIN、ALN。,復雜結構的氮化物,Z相(NBCRN)四方晶系;BN,六方晶系;Δ-WN,六方晶系;Β-NB2N,六方晶系;FE2N,正交晶系;Ε-FE3NFE2N,六方晶系;,Γˊ-FE4N,立方晶系;CR2N,密排六方晶系;CR,FE2N1X,六方晶系;CRMONX1X2,六方晶系;MN4N,立方晶系;?。璖I3N4,ΒSI3N4,六方晶系;,Β型氮化物FE,NI8XCR,MO12XN4Y,立方晶系,硫化物,MNFES,立方晶系。MNS,立方晶系。CAS,立方晶系。FE1XS,六方晶系。M2CS,Y相,六方晶系。,磷化物,FE3P,硼化物,四方晶系M3B2、FE2B、FECR2B、CR2B、TI2B、ΔMOB、MO2B、CRNI5B4M5B4、CRNI4B3正交晶系FEB、CRB、TIB、NI3B六方晶系CRB2、TIB2、MOB2,金屬間化合物,幾何密排相-稱為GCP相拓撲密排相-稱為TCP相,常見金屬間化合物,續(xù)表,鋼和合金物理化學相分析方法,分解基體,提取第二相。混合相進行分離。對提取或分離的相進行X-射線衍射相鑒定。相中各元素的測定,計算各相的量及組成結構。X射線小角散射法測定析出相的粒度分布。,相的提取方法,置換法鹵素法酸溶法電解法,第二相的電解提取方法,原理合金試樣作為陽極,在外電場作用下與電解液發(fā)生電化學反應,利用不同相(基體,化合物)穩(wěn)定電位的差別電解提取目的相。穩(wěn)定電位取決于基體和相與溶液雙方的性質,在同一溶液中,不同金屬基體和相具有不同的穩(wěn)定電位,它們可以通過恒電位儀進行測定。方法恒電流電解法恒電位電解法,①恒電位儀②電解槽③過濾瓶圖1恒電位電解裝置,合金基體,,?!洇ァ濡B2NBCG,,合金基體,?!?Ε″ΕAB2NBCG,相的分離方法,化學分離方法電化學分離方法物理方法(很難定量)磁選法比重法,相的X射線衍射鑒定,電解提取或相分離得到的粉末進行X射線衍射相鑒定,以達到以下目的確定析出相的類型及點陣常數(shù)檢驗選擇的相提取或分離方法的效果,析出相的粒度分布測定X射線小角散射法,方法的特點為測定對象是經電解提取或相分離得到的粉末,消除了基體或共存相的干擾。所用的X射線的波長僅01NM左右,所測顆粒為一次顆粒(原顆粒)。測量信息來自1091011個顆粒,測定結果具有充分的統(tǒng)計代表性,數(shù)據(jù)的重復性好。測定范圍1NM300(600)NM。,物理化學相分析研究對象,碳鋼和低合金鋼高速鋼磨具鋼耐熱鋼高強鋼不銹鋼高溫合金銅合金,鈦合金鎂合金鋁合金難熔合金記憶合金逐層相分析堆焊金屬材料,碳鋼和低合金鋼,碳鋼,低合金鋼,珠光體鋼和馬氏體鋼(M3C、M7C3、M23C6、MC等)。微合金化鋼M3C、VC、TIC、NBC、MCN、MN等。含CR5的鋼(碳化物、氮化物、金屬間化合物)。含石墨碳鋼和合金化鑄鐵(碳化物、氮化物、石墨、氧化物、硫化物)。FEALSICΕ相、FE3ALCX。奧氏體高錳鋼(M3C、M7C3,MNS)。低合金錳鋼VCN、VC、Α相。含12%CR的馬氏體鋼和以碳化物強化的奧氏體鋼。,高速鋼,W9MO3CR4V日本SKH9西德M2國產M2、W18高碳加氮,高氮9CR13MO3CO3NB2V粉末冶金高速鋼等常見的析出相為,M6C、MC、M23C6、M7C3、M2C、MCN、M3C、M2CN等。,磨具鋼,P20P37CT調質鋼高CO稀土熱作磨具鋼常見的析出相為Μ、LAVES、MC、M2C、M23C6、M6C、M7C3、FE3C等。,耐熱鋼,新型FECR2MO09鋼CRMOV鋼鋼新型鉄素體耐熱高強度鋼CRMNN鋼01C18CR9NI3CUNBN鋼(有富銅相)CRNINRE鋼G102、G106鋼,常見的析出相為M2CN、M6C、M23C6、M7C3、MN、MC、AB2、M3C等。,高強鋼,C02NI9CR2MO1CO鋼FECR2MO1鋼15-5PH鋼(加CU),常見的析出相為FE3C、CRN、M23C6、M2CN、M7C3、M6C等。,不銹鋼,CR18NI181CR18NI9TI1CR12MO馬氏體00CR16NI65MO1600CR25NI35ALTI2RE6900CR25NI22MO24雙相(Α-FE,Γ)不銹鋼,常見的析出相為,Σ、M23C6、CR2N、M7C3、TICN、TIN、TIC、TI2CS、ΑMNS、M6CM12C等。,高溫合金,鑄造合金變形合金,鎳基合金鐵基合金鐵鎳基合金鈷基合金,銅合金,CUBIAG,CUBICO合金,第二相為BI、CU、CEO2、ΑBI2O3、AG。CUNIALTICRSIFE系合金,第二相為?!?、NI7TI2SI3和?。瑿R。,鈦合金,鈦合金中主要生成Α和Β相。TICRTISITIMO合金(TI5SI3、TIC等),鎂合金,MGALMGZNMGLIMGALZNMN,常見的析出相為MG17AL12、ALFE、AL5FE2、ALMN、AL8MN5、ZR3AL、ZNAL、ΒMN、CEO2等。,鋁合金,ALCUMG系2024鋁合金有AL2CU相、AL7CU2FE相;ALMNNIAL6MN、AL3NI、AL60MNNI4相;ALMNFEAL6MNFE相;ALCONIAL3NI、AL9CO2相。ALCRZNAL7CRZN、AL7CR相。,難熔合金,鉬基合金以碳和鈦族(ZR、HF、TI),釩族(V、NB、TA)的強碳化物形成元素進行化合,析出相為M2C、MC相。PMT2C鉬基合金,第二相為MC、M2C相,ZRO2、LA2ZR2O7及2ZRO2LA2O3復合氧化物夾雜。鎢基合金WMO系,電燈上的鎢絲,第二相為WO2、W2O5、WO3、W2C、WC、MC、ZRC、NBC、氧化物夾雜等。,難熔合金,鈮基合金析出相MC、M2CN、ΒNB2C等。NBZR、TI、HFNBV、TANBCR、MO、W,難熔合金,鉻基合金CRNBMOWC系CRMOFEWC系CRMONBC系CRMOTAFEC系,析出相MC、CR2N、CRN、CR23C6、CR7C3、FECR2MOTATI、CR3NB3C等。,記憶合金,CUZNAL記憶合金,析出相Α、Β相;SMACO記憶合金,析出相Γ、M23C6、LAVES、G、Σ、TICN、NBC等相;FE31NI10CO3TI形狀記憶合金,?!銷ICOFE3TI相的析出規(guī)律對合金馬氏體相變組織、力學行為及形狀記憶效應的影響。,逐層的物理化學相分析,采用電化學方法(電解拋光、電解浸蝕),通過改變電解條件,尤其是改變電流密度和電解時間的方法,取下比較均勻的、給定厚度的表層。對一系列薄層中的第二相進行X射線衍射相鑒定及定量相分析。,例滲氮鋼的逐層相分析,采用逐層相分析法,可確定馬氏體和奧氏體鋼隨滲氮層深度不同其耐蝕性不同的原因。,鋼的滲氮層表面層為耐蝕性較低的區(qū)域;中間層為耐蝕性較高的區(qū)域;更深層為耐蝕性低的區(qū)域。,例高CR滲氮鋼表面層的相組成,氮化物中的鉻,固溶體中的鉻,氮化物中的氮,固溶體中的氮,不耐蝕區(qū),高CR滲氮鋼逐層相分析結果,表面層存在大量以鐵為基的相,其化學性質不穩(wěn)定,導致該層耐蝕性較低;深度至017MM的滲氮層由三相組成FECRCN、CRN、富氮富鎳固溶體,其氮化物總量為30%,有較高的耐蝕性;017022MM滲氮層,氮化物顯著減少,固溶體中氮減少,鉻未增加到所需濃度,導致該層耐蝕性低。更深一層固溶體中鉻含量≥15%,其耐蝕性高。,堆焊金屬材料,可在一個狹窄的表面區(qū)域或將母材削去露出焊層,進行相的離析和溶解及定量分析。母材的表面不用分析的部分可用石蠟或用聚氯乙烯硬質601粘合劑密封。,鋼和合金物理化學相分析在金屬材料研究中的作用,改進或確定合金的成分進行合金組織及組織穩(wěn)定性的研究確定合金的熱處理制度了解合金元素的作用和合金強化機理合理選擇加工工藝參數(shù)合金材料使用后時效分析和事故分析對仿制國外材料具有重要的指導作用,改進或確定合金的成分,例1某不銹鋼中鎳含量的確定例2GH128合金的碳含量和鐵含量的確定,例1某不銹鋼中鎳含量的確定,某不銹鋼具有良好的抗應力腐蝕性能,其金相組織呈現(xiàn)較多的第二相Σ、Η(缺碳M6C)、M23C6、NBC等。850℃受熱后第二相嚴重析出,此時合金的沖擊韌性顯著下降。提高鎳含量能有效的減少Σ相生成,但同時會增大碳在奧氏體中的活度,當合金在高溫或中高溫受熱時更易析出M23C6、NBC相。查明鎳含量對各相量的影響,選擇合適的鎳含量減少不利相(Σ相)的量,必須進行定量相分析,相分析其結果如圖所示。,25NI,35NI,25NI,35NI,35NI,25NI,25NI,35NI,某不銹鋼相分析結果的討論,鎳含量為35%時,合金在通常焊接溫度受熱情況下,Σ相析出量小于005%,即使在850℃受熱15H,也比含25%鎳合金的Σ相的量小10倍。此時M23C6的最大析出量(700℃)也有所下降,M6C最大析出量(850℃)并無變化。力學實驗表明,合金含35%鎳比含25%鎳時,其沖擊韌性值有很大改善。,例2GH128合金中碳含量和鐵含量的確定,碳含量的確定鐵含量的確定,GH128合金中碳含量對析出相的影響,ΣB(室溫),Δ(室溫),ΣB(950℃),結果討論(碳含量),碳含量增加,一次碳化物迅速增多,而二次碳化物顯著減少,使晶界上形成不成鏈狀碳化物。合金固溶處理,其組織為Γ固溶體和M6C型一次碳化物,時效后,碳低的合金為Γ固溶體和一次、二次M6C。當碳含量≥0046%時,合金析出了Μ相,并隨著碳量增加而增多。碳含量增加,室溫拉伸強度提高,延伸率下降,高溫強度和高溫持久強度明顯下降。碳含量應控制在005%以下。,總量,Μ相,M6C相,固溶900℃100H固溶,,,,ΣB(20℃),Δ(20℃),ΣB(950℃),結果討論(鐵含量),合金經固溶處理后,隨著鐵含量增加,其室溫和高溫拉伸強度基本不變,持久壽命逐漸下降,當鐵增至1386%時,持久強度又有回升現(xiàn)象。合金經900℃100H時效后,室溫拉伸強度有所提高,室溫拉伸塑性隨鐵含量的增加而顯著降低。相分析結果表明,上述性能的變化主要是Μ相的影響。Μ相析出量隨鐵含量增加而迅速增多,使基體強化元素貧化,其顆粒也逐漸增大(金相觀察),因此GH128合金的鐵含量應盡量低一些。,進行合金組織及組織穩(wěn)定性的研究,例1鐵基固溶強化高溫合金例2GH128合金的組織穩(wěn)定性,例1GH131鐵基固溶強化高溫合金,鐵基固溶強化高溫合金,很難避免時效傾向,在工作溫度受熱一定時間,其W、MO等強化元素易與鐵生成LAVES相或Μ相。這既造成這些元素在基體中貧化,又可能因TCP相的產生使合金機械性能惡化。為此,弄清相的析出規(guī)律及其與性能的關系,是保證材料可靠使用的重要依據(jù)。,,,≈,≈,≈,固溶,總量,LAVES相,Z相,NBC,M6C,,,總量,LAVES相,Z相,M6C,NBC,,≈,固溶,,Δ5,LAVES相,≈,固溶,800,600,700,900,400,GH131合金相分析結果討論,合金中存在四個相,LAVES、Z、M6C、NBC。隨時效溫度增高LAVES相變化顯著,Z、M6C、NBC相均與固溶狀態(tài)試樣差別不大。合金在800℃200H時效后,析出相的種類和數(shù)量才穩(wěn)定,200H以前主要相變也只是LAVES相的不斷析出。室溫拉伸Δ5%最低者正是LAVES相最多時,LAVES相析出使室溫塑性降低給部件修理帶來困難,但是LAVES相對高溫塑性卻有利。預先時效對合金在高溫使用是必要的。此外,可以采取重新固溶的方法使LAVES相回溶入基體,再次固溶處理可使Δ5%值從153回復到385%,借此可以克服室溫修理加工中材料變形等麻煩。,例2GH128合金的組織穩(wěn)定性,GH128合金是我國自行研制成功的一種固溶強化鎳基高溫板材合金,為合理的使用該合金,除了進行各項性能測試外,還采用物理化學相分析方法研究了該合金第二相溶解析出規(guī)律及組織穩(wěn)定性。,M6C,TIN,M23C6,≈,≈,,,≈,固溶,M6C900℃,M6C700℃,TIN,M23C6,,≈,,固溶,GH128合金相分析結果討論,GH128合金在固溶狀態(tài)下只有M6C、TIN二相。700℃-800℃時效過程中沿晶界(金相觀察)析出微量M23C6,800℃以上除TIN外,只有少量的M6C(15%)相析出,析出量基本穩(wěn)定,當至1100℃時,M6C相開始溶入基體。TIN基本不變。GH128合金析出相簡單,析出相的量較少,析出相非常穩(wěn)定,因此該合金在700-1000℃廣泛溫度范圍內可長期使用。,確定合金的熱處理制度,例1GH907合金不同冷卻工藝下析出相的變化規(guī)律例2電渣熔鑄渦輪盤GH136合金的熱處理制度的制定,例1GH907合金不同冷卻工藝下析出相的變化規(guī)律,采用物理化學相分析研究GH907合金在不同冷卻工藝下試樣中的析出相的變化規(guī)律,可指導其冷卻工藝的制定。,油冷,空冷,爐冷,水冷,水冷,油冷,空冷,爐冷,Ε″Ε,AB2,GH907合金相分析結果討論,Γˊ相以空冷最高,Ε″+Ε,AB2相均以水冷最高,MC相基本不變。采用1040℃與980℃1H空冷的制度,經上述處理之后的GH907合金都具有較好的綜合力學性能,是因為充分發(fā)揮了Γˊ和Ε″+Ε的強化作用,其中Ε″+Ε有利持久性能的提高。,例2電渣熔鑄渦輪盤GH136合金的熱處理制度的制定,Γ′,Η,AB2M3B2,M3B2中硼,TICTICN,鑄態(tài),1200,1100,1000,900,?!?Η,M3B2中硼,AB2M3B2,TICTICN,?!?Η,AB2,TIC,Ⅲ,Ⅰ,Ⅳ,Ⅱ,GH136合金合金相分析結果討論,隨淬火溫度的升高,鑄態(tài)冷卻過程中析出的Γˊ相逐漸溶解,≥950℃全部溶入基體;900-1020℃范圍內淬火,析出Η相(魏氏體),1050℃Η相基本溶入基體。間隙相在不同淬火溫度區(qū)間數(shù)量變化不大,但高于1150℃,有向基體回溶的趨勢,但直到1200℃淬火也不能全部溶入基體中。時效溫度對Γˊ和Η相的數(shù)量變化影響較大,750℃時效時Γˊ最多,而兩種Η相(群體Η和魏氏體Η)總量在900℃時效達到最多。間隙相隨時效溫度不發(fā)生變化。熱處理過程中主要是Γˊ和Η相發(fā)生變化,Γˊ是主要強化相,Η群體相導致合金強度和缺口持久性能下降,Η魏氏體相導致合金強度下降但不影響塑性。在我們研究GH136合金中凡是熱處理后出現(xiàn)Η相之后,室溫強度、塑性、斷裂韌性、高溫持久壽命、低循環(huán)疲勞性能都降低。從斷口觀察可以看到裂紋都是沿Η相發(fā)展的。因此在制定熱處理制度時,淬火溫度應高于Η相溶解的溫度,時效和使用溫度應低于Η相的析出溫度。在1050℃4H油淬,700℃或稍高一些溫度時效32H時,沒有Η相的析出,這就可作為GH136合金的熱處理制度。,了解合金元素的作用和合金強化機理,例1研究鈮對GH151合金的強化作用例2某些元素的含量對GH907合金中析出相的影響,例1研究鈮對GH151合金的強化作用,CH151合金中加入NB,可顯著提高合金的高溫持久強度。相分析指出,合金在熱處理狀態(tài)下的組織,由Γ、?!?、MC、M6C、M23C6等相組成。鈮是通過Γˊ還是NBC或通過固溶體來強化的呢這就需要研究NB在各相中如何分布。這是一般化學元素分析結果不能解決的問題,必須用物理化學相分析方法將各相定量提取并一一分離,定量測定各相中各組成元素的量,由此計算出合金元素在各相之間的分布。,950℃20KG/MM2,GH151合金合金相分析結果討論,NB主要分布在Γˊ和NBC中,而固溶體中只有很少一點002%。因此可以確定NB不是通過強化基體來提高高溫強度的。NB含量0213%,在碳極低時,合金中NBC很少015%,而Γˊ中NB隨合金中NB量增加而明顯增加,Γˊ相量增多,Γˊ相中NB的濃度增加(0284%),合金持久性能也隨Γˊ相中NB的濃度增加到25%而達到最高值。再提高Γˊ相中NB的濃度,持久壽命反而下降。合金中碳增加005017%,NBC中NB的含量由025139%,而合金850℃時持久性能保持在相近的水平,不隨NBC數(shù)量變化而變化。結論NB主要是通過Γˊ相來強化合金;NB在Γˊ相中的濃度為25%時該合金的持久強度最高。,例2某些元素的含量對GH907合金中析出相的影響,為了探討GH907合金在相同熱處理制度(980℃1H空冷+775℃12H到→620℃8H空冷)下,不同SI、AL、NB、TI含量對析出相的影響作用而進行物理化學相分析。,,,?!?,Ε″Ε,AB2,G,,?!?,,Ε″Ε,AB2,Γ′,Ε″Ε,AB2,?!?Ε″Ε,AB2,GH907合金合金相分析結果討論,相分析結果表明在相同的熱處理條件下,不同SI、AL、NB、TI含量對析出相地影響是非常大的,我們在制定該合金成分范圍時應該注意充分發(fā)揮有利于Γˊ的形成和增加的合金元素范圍,現(xiàn)大致已確定無鉻低膨脹高溫合金GH907的主要成分為(%)C002、SI017、NI38、CO14、NB47、TI15、AL02、鐵余量。,合理選擇加工工藝參數(shù),一般正常的熱加工方法所選擇的熱加工溫度應高于一次相的溶解(強化相溶解)低于晶界過燒和共晶熔化的溫度,即在合金塑性最好溫度區(qū)間內進行熱加工,因此這種正常熱加工方法的加熱溫度要求高些,時間也要長些,還有嚴格控制不能過高。通過物理化學相分析,可以確定某析出相的析出溫度范圍以及析出峰的溫度,從而制定正確的溫加工工藝。,例GH169合金加工工藝參數(shù)的制定,GH169合金主要依靠Γ″和Γˊ強化,Γ″相是一種亞穩(wěn)定相,容易過時效,當時效溫度超過700℃以上就要轉化為Δ-NI3NB(正交晶系),此相呈薄片狀,使合金強度降低。如果利用特殊的加工方法在Δ-NI3NB相大量析出的溫度下進行變形加工,破碎Δ相,可得到很細的晶粒,使有害相變?yōu)橛欣?,從而提高合金的某些性能。這里就需要利用物理化學相分析的方法,首先找出Δ-NI3NB相的析出溫度范圍以及析出峰的溫度來制定正確的溫加工工藝。,ΔNI3NB,Γ″,01110100,GH169合金合金相分析結果討論,通過相分析結果確定Δ-NI3NB相的析出峰溫度為900℃,溶解溫度為1050℃,因此可以根據(jù)Δ-NI3NB相的析出規(guī)律確定合理的溫加工溫度,以得到細化的晶粒。,900℃,,,溫度,最低再結晶溫度,Δ相溶解溫度,沉淀片狀,溫加工,再結晶,時效,ⅠⅡⅢⅣ,,合金材料使用后時效分析和事故分析,例熱電廠的耐熱鋼主蒸汽管,例1熱電廠的耐熱鋼主蒸汽管,熱電廠的耐熱鋼主蒸汽管及其它高溫合金部件,在高溫高壓下長期運行,其熱強性能逐漸下降,甚至發(fā)生爆管或斷裂的嚴重事故。經物理化學相分析證明耐熱鋼性能下降與鋼中合金元素在不同類型碳化合物中的含量變化有關。準確可靠地測定合金元素在不同類型碳化物相中的含量已成為搞好熱電廠高溫金屬材料監(jiān)督工作的重要測試手段。,碳化物中CR,碳化物中MO,045154107675150000原始段二次切割段四次切割段五次切割段,固溶體中CR,固溶體中MO,M3C,M2CM6C,M7C3M23C6,045154107675150000原始段二次切割段四次切割段五次切割段,耐熱鋼主蒸汽管相分析結果討論,鋼中合金元素在固溶體和碳化物相之間發(fā)生了顯著再分配,即固溶體中合金元素CR、MO貧化,碳化物中CR、MO相應的富集,MO向碳化物轉移速度最快。當運行10萬多H后,轉移速度減緩下來。主蒸汽管原始段中M3C相占碳化物總量的902%,但該相不穩(wěn)定,隨長期運行(15萬H,失效)M3C相占碳化物總量的百分數(shù)降至796%。M2CM6C,其趨勢(占碳化物相總量)是增加的(85%172%)。M7C3M23C6,其趨勢(占碳化物相總量)雖然是增加的(12%64%),但比起M3C、M2C+M6C相,其變化不是那么顯著。從上述分析表明鋼在運行中相的含量和相的組成結構發(fā)生了變化,從而導致鋼的持久強度和蠕變極限逐漸降低。107萬H,510℃時,持久強度由原始235㎏/㎜2降至124㎏/㎜2,15萬H后降至105㎏/㎜2。107萬H,510℃時,蠕變極限強度由原始100㎏/㎜2降至75㎏/㎜2,15萬H后降至728㎏/㎜2。為了安保,考慮到強度下降,我們需要更換新的鋼管。,對仿制國外材料具有重要的指導作用,例GH648合金的研制GH648合金是仿制蘇聯(lián)ЭП648鎳基合金的一種時效沉淀強化型變形高溫合金。
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