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    • 簡(jiǎn)介:中國(guó)科學(xué)院研究生院中國(guó)科學(xué)院研究生院2012年招收攻讀碩士學(xué)位研究生入學(xué)統(tǒng)一考試試題年招收攻讀碩士學(xué)位研究生入學(xué)統(tǒng)一考試試題科目名稱科目名稱高分子化學(xué)與物理高分子化學(xué)與物理考生須知考生須知1本試卷滿分為150分,全部考試時(shí)間總計(jì)180分鐘。2所有答案必須寫在答題紙上所有答案必須寫在答題紙上,寫在試題紙上或草稿紙上一律無(wú)效寫在試題紙上或草稿紙上一律無(wú)效。3可以使用無(wú)字典存儲(chǔ)和編程功能的電子計(jì)算器。高分子化學(xué)部分高分子化學(xué)部分(75分)一、名詞解釋名詞解釋共10分,每小題每小題2分1環(huán)氧值2自由基壽命3懸浮聚合4幾率效應(yīng)5高性能聚合物。二、選擇題選擇題共20分每題選一最佳答案每題選一最佳答案每小題每小題2分1以下敘述不正確的是A氯乙烯聚合中以向單體的鏈轉(zhuǎn)移為主B氯乙烯聚合中常采用引發(fā)劑調(diào)節(jié)聚合反應(yīng)速度C氯乙烯聚合時(shí)引發(fā)劑的半衰期較長(zhǎng)時(shí)殘留率較大D氯乙烯聚合中采用時(shí)間調(diào)節(jié)聚氯乙烯的分子量。2對(duì)單體純度要求最高的逐步聚合方法是A界面聚合B溶液聚合C熔融聚合。3下列單體最容易進(jìn)行陽(yáng)離子聚合的是ACH2CHCLBCH2CCH32CCH2CHPHDCH2CH2。4丙烯酸二茂鐵甲酯與苯乙烯ST、丙烯酸甲酯MA、醋酸乙烯VAC共聚的競(jìng)聚率分別為R1002R223、R1014R244、R114R2046丙烯酸二茂鐵乙酯與上述三種單體進(jìn)行自由基共聚反應(yīng)的活性次序?yàn)锳STMAVACBMASTVACCMASTVACDVACMAST。5微懸浮聚合的機(jī)理主要是A膠束成核B液滴成核C水相成核。6甲基丙烯酸甲酯分別在苯、甲苯、四氫呋喃、硝基苯中用萘鈉引發(fā)聚合在其中聚合速率最大的溶劑是A苯B甲苯C四氫呋喃D硝基苯。7下列不能進(jìn)行配位聚合的單體是AH2NCH2COOHBCH2CHCHCH2CCH2CHCHCHCH3CH2CHCH3O科目名稱高分子化學(xué)與物理第1頁(yè)共4頁(yè)D高分子高分子物理物理部分部分(75分)一名詞解釋名詞解釋共10分每小題每小題2分1溶度參數(shù);2滯后;3假塑性流體;4無(wú)規(guī)線團(tuán);5構(gòu)型。二選擇題選擇題共20分包括單選和多選包括單選和多選每小題每小題2分多選或少選都不得分多選或少選都不得分1下列聚合物中不能熔融紡絲的是下列A聚丙烯;B聚氯乙烯;C聚丙烯腈;D滌綸。2下列物理量中,可以用來(lái)表示聚合物流動(dòng)性的有下列A表觀黏度;B黏流活化能;C熔融指數(shù);D剪切速率。3下列有關(guān)應(yīng)力松弛現(xiàn)象的描述,不正確的是下列A在溫度和形變保持不變的情況下,高聚物內(nèi)部的應(yīng)力隨時(shí)間增加而逐漸衰減的現(xiàn)象;B交聯(lián)聚合物的應(yīng)力可以松弛到零;C線形聚合物的應(yīng)力可以松弛到零;D在遠(yuǎn)低于TG的溫度下,應(yīng)力松弛很慢4聚合物的強(qiáng)迫高彈形變的分子機(jī)理是下列A鏈段的運(yùn)動(dòng);B鍵角的改變;C鍵長(zhǎng)的改變;D分子間的滑移;E黏性流動(dòng)。5下列關(guān)于凍膠的描述中正確的是下列A分子內(nèi)交聯(lián)的凍膠的黏度大于分子間交聯(lián)的凍膠的黏度;B分子內(nèi)交聯(lián)的凍膠可得到黏度小濃度大的濃溶液;C凍膠加熱不能溶解和熔融;D分子內(nèi)交聯(lián)的凍膠對(duì)紡絲不利。6下面不能提高結(jié)晶速率的因素是A拉伸;B增大分子量;C成核劑。7等規(guī)度是指高聚物中A全同立構(gòu)的百分?jǐn)?shù);B間同立構(gòu)的百分?jǐn)?shù);C全同立構(gòu)和間同立構(gòu)的總百分?jǐn)?shù);D順反異構(gòu)體的百分?jǐn)?shù)8在玻璃化溫度以下,聚合物的自由體積隨溫度的降低而A增大;B減?。籆不變9可用于描述聚異丁烯聚集態(tài)結(jié)構(gòu)的模型是A纓狀微束模型;B無(wú)規(guī)線團(tuán)結(jié)構(gòu);C插線板結(jié)構(gòu)10凝膠滲透色譜的淋出體積隨聚合物相對(duì)分子量的增大而A增大;B減小;C不變?nèi)龁?wèn)答題問(wèn)答題共28分1(4分)當(dāng)聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量增大或結(jié)晶度增大時(shí),均使聚合物的電子電導(dǎo)增大,而離子電導(dǎo)減小。試分別解釋這種影響的原因。2(5分)聚丙烯呈現(xiàn)低溫脆性,解釋這種現(xiàn)象,試用高分子的方法有效解決該高聚物存在的問(wèn)題,闡明其原理和機(jī)理。3(6分)雖然聚苯乙烯和聚丁二烯的折光指數(shù)相當(dāng)不同,但是SBS做成的高分子材料卻是透明的,并且有高的抗張強(qiáng)度。解釋這種現(xiàn)象??颇棵Q高分子化學(xué)與物理第3頁(yè)共4頁(yè)
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    • 簡(jiǎn)介:____________________________________________________________________________________________科目名稱物理化學(xué)(乙)第1頁(yè)共5頁(yè)中國(guó)科學(xué)院研究生院中國(guó)科學(xué)院研究生院2012年招收攻讀碩士學(xué)位研究生入學(xué)統(tǒng)一考試試題年招收攻讀碩士學(xué)位研究生入學(xué)統(tǒng)一考試試題科目名稱科目名稱物理化學(xué)物理化學(xué)(乙)考生須知考生須知1本試卷滿分為150分,全部考試時(shí)間總計(jì)180分鐘。2所有答案必須寫在答題紙上,寫在試題紙上或草稿紙上一律無(wú)效。3可以使用無(wú)字典存儲(chǔ)和編程功能的電子計(jì)算器。下列一些基本常數(shù)供解題時(shí)參考普朗克常數(shù)H66261034JS;玻茲曼常數(shù)KB13811023JK1;摩爾氣體常數(shù)R8314JMOL1K1;法拉第常數(shù)F96500CMOL11標(biāo)準(zhǔn)大氣壓P101325PA一是非題(每小題1分,共15分)(判斷下列各題是否正確,正確用“”表示,錯(cuò)誤用“”表示)1VAN’THOFF公式是從動(dòng)力學(xué)角度說(shuō)明溫度對(duì)平衡常數(shù)的影響,而ARRHENIUS公式是從熱力學(xué)的角度說(shuō)明溫度對(duì)反應(yīng)速率常數(shù)的影響。2在耦合反應(yīng)中,某一反應(yīng)可以影響另一個(gè)反應(yīng)的平衡位置,甚至使原先不能單獨(dú)進(jìn)行的反應(yīng)得以通過(guò)另外的途徑而進(jìn)行。3金溶膠的粒子大小不同時(shí),呈現(xiàn)不同的顏色,這種顏色的變化是由溶膠系統(tǒng)的光吸收而引起的。4任何兩個(gè)粒子數(shù)相同的獨(dú)立粒子體系,經(jīng)典統(tǒng)計(jì)的不定因子值趨于一致。5量子統(tǒng)計(jì)認(rèn)為全同粒子在不同的量子態(tài)中不可別。6在相同溫度下,摩爾質(zhì)量越小的氣體分子,其最概然速率越大。7根據(jù)ARRHENIUS公式,若某雙分子反應(yīng)指前因子的實(shí)驗(yàn)值很小,則說(shuō)明活化能有絕對(duì)值較大的負(fù)值。8轉(zhuǎn)動(dòng)的基態(tài)能級(jí)是非簡(jiǎn)并的,其余能級(jí)是簡(jiǎn)并的。9使用瑞利(RAYLEIGH)散射光強(qiáng)度公式2222221242212NN24ΠAΝVIΛN2N,可根據(jù)已知溶膠樣品的粒子大小或濃度值來(lái)計(jì)算另一份未知的、半徑≤47NM的導(dǎo)電粒子的粒子大小或濃度。10IFNJITPN是化學(xué)勢(shì)。11任意可逆過(guò)程構(gòu)成的循環(huán),其熱溫商均為零。12在密封容器中水、水蒸氣和冰三相呈平衡時(shí),此系統(tǒng)的組分?jǐn)?shù)為2,自由度為零。13在一定壓力下,二組分系統(tǒng)的溫度-組成相圖中,每?jī)蓚€(gè)兩相區(qū)之間不是單____________________________________________________________________________________________科目名稱物理化學(xué)(乙)第3頁(yè)共5頁(yè)水的質(zhì)量比W(有機(jī)物)W(水)193,已知在該溫度下純水的蒸氣壓為43102KPA,則該有機(jī)物的相對(duì)分子質(zhì)量為A2114B2141C1214D112111溶液中的反應(yīng),由于濃度標(biāo)度不同,CK,XK,MK三者往往是不等的。通常又有ΘRMCGRTLNK,ΘRMXGRTLNK和ΘRMMGRTLNK,正確的解釋是A濃度標(biāo)度不同,用上述表達(dá)的三式中ΘRMG是不等的B濃度很稀時(shí)KC≈KX≈KM,所以ΘRMG是相同的C只有ΘRMCGRTLNK成立,其它兩式不成立D只有ΘRMXGRTLNK成立,其它兩式不成立1227℃、101102KPA時(shí),某氧化還原反應(yīng)在一般容器中進(jìn)行,放熱60000J;在同樣條件下,若通過(guò)可逆電池完成上述反應(yīng),則吸熱6000J。該反應(yīng)體系可能做的最大電功應(yīng)為A66000JB54000JC54000JD66000J13化學(xué)吸附強(qiáng)度越大,催化劑的活性A越大B越小C可能大,也可能小D無(wú)影響14碰撞理論有時(shí)也可以用于溶液中的反應(yīng),是因?yàn)锳可用BOLTZMANN統(tǒng)計(jì)分布B反應(yīng)物濃度與氣相中相似C擴(kuò)散為速度控制步驟D籠效應(yīng)的存在15無(wú)限稀釋的氯化鈉電解質(zhì)溶液中,正離子淌度MU、正離子的摩爾電導(dǎo)M和法拉第常數(shù)F之間的關(guān)系是AMUMFBMUMF1CMUMFDMMUF16某水溶液含01MOLKG1的NA2SO4和02MOLKG1的K2SO4,那么該溶液的離子強(qiáng)度為A16MOLKG1B11MOLKG1C09MOLKG1D32MOLKG117298K時(shí),電池PTH2PΘ|HCLM01MOLKG1|AGCLAGS,電動(dòng)勢(shì)E03524V,已知298K時(shí)ΦΘAGAGCLS|CL02224V,下列選項(xiàng)錯(cuò)誤的是AKΘ5781B00795C鹽酸0795D電池反應(yīng)HCLMAGS→12H2PΘAGCLS18已知標(biāo)準(zhǔn)電極電位為ΘFE3FE2077V,ΘSN4SN2015V,若利用反應(yīng)2FE2SN4SN22FE3組成原電池,其標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)ΘE的數(shù)值是A062VB139VC092VD107V19隨下列哪個(gè)條件的變化氫過(guò)電位會(huì)由大變小A電流密度逐漸增大B電極表面由光滑變粗糙C電極材料由FE換成PBD溫度不斷降低20將鉛蓄電池在100A電流下充電15小時(shí),PBSO4M3033分解的克數(shù)為A1698B1158C849D579
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    • 簡(jiǎn)介:中國(guó)科學(xué)院研究生院中國(guó)科學(xué)院研究生院2012年招收攻讀碩士學(xué)位研究生入學(xué)統(tǒng)一考試試題年招收攻讀碩士學(xué)位研究生入學(xué)統(tǒng)一考試試題科目名稱科目名稱生物化學(xué)生物化學(xué)考生須知考生須知1本試卷滿分為150分,全部考試時(shí)間總計(jì)180分鐘。2所有答案必須寫在答題紙上,寫在試題紙上或草稿紙上一律無(wú)效。一名詞解釋名詞解釋每題每題2分,共20分1結(jié)構(gòu)基因(STRUCTURALGENE)2錯(cuò)義突變(MISSENSEMUTATION)3反密碼子ANTICODON4反轉(zhuǎn)錄(REVERSETRANION)5甲基化酶(METHYLASE)6開放閱讀框(OPENREADINGFRAME)7配體(LIG)8啟動(dòng)子(PROMOTER)9轉(zhuǎn)染(TRANSFECTION)10CDNA二、單項(xiàng)選擇題單項(xiàng)選擇題每題每題1分,共20分,請(qǐng)?jiān)诖鹪诖痤}紙上紙上標(biāo)清題號(hào)標(biāo)清題號(hào),并將答案寫在并將答案寫在題號(hào)后題號(hào)后1核酸對(duì)紫外線的最大吸收峰在哪一波長(zhǎng)附近A280NMB260NMC200NMD340NM2在鳥氨酸循環(huán)中,尿素由下列哪種物質(zhì)水解而得A、鳥氨酸科目名稱生物化學(xué)第1頁(yè)共8頁(yè)8有關(guān)轉(zhuǎn)錄的錯(cuò)誤敘述是A、RNA鏈按3′→5′方向延伸B、只有一條DNA鏈可作為模板C、以NTP為底物D、遵從堿基互補(bǔ)原則9反密碼子CAU所識(shí)別的密碼子是ACUABGUACAUGDGTA10糖代謝中間產(chǎn)物中含有高能磷酸鍵的是A6磷酸葡萄糖B6磷酸果糖C1,3二磷酸甘油酸D3磷酸甘油醛11具有四級(jí)結(jié)構(gòu)的蛋白質(zhì)特征是A在兩條或兩條以上具有三級(jí)結(jié)構(gòu)多肽鏈的基礎(chǔ)上,肽鏈進(jìn)一步折疊,盤曲形成B每條多肽鏈都具有獨(dú)立的生物學(xué)活性C依賴肽鍵維系四級(jí)結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性D由兩條或兩條以上具有三級(jí)結(jié)構(gòu)的多肽鏈組成12三羧基酸循環(huán)中不提供氫和電子對(duì)的步驟是A檸檬酸異檸檬酸B異檸檬酸Α酮戊二酸CΑ酮戊二酸琥珀酸D琥珀酸延胡索酸科目名稱生物化學(xué)第3頁(yè)共8頁(yè)
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    • 簡(jiǎn)介:科目名稱物理化學(xué)(甲)第1頁(yè)共7頁(yè)中國(guó)科學(xué)院研究生院中國(guó)科學(xué)院研究生院20201212年招收攻讀碩士學(xué)位研究生入學(xué)統(tǒng)一考試試題年招收攻讀碩士學(xué)位研究生入學(xué)統(tǒng)一考試試題科目名稱科目名稱物理化學(xué)物理化學(xué)(甲)考生須知考生須知1本試卷滿分為150分,全部考試時(shí)間總計(jì)180分鐘。2所有答案必須寫在答題紙上,寫在試題紙上或草稿紙上一律無(wú)效。3可以使用不帶儲(chǔ)存及編程功能的計(jì)算器。下列一些基本常數(shù)供解題時(shí)參考普朗克常數(shù)H66261034JS;玻茲曼常數(shù)KB13811023JK1;摩爾氣體常數(shù)R8314JMOL1K1;法拉第常數(shù)F96500CMOL1一、是非題(每小題1分,共15分)(判斷下列各題是否正確,正確用“”表示,錯(cuò)誤用“”表示)1理想氣體的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)與經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)的關(guān)系為BBPPKKP。2在標(biāo)準(zhǔn)壓力P下,某物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成GIBBS自由能等于由最穩(wěn)定的單質(zhì)生成1MOL該物質(zhì)時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)GIBBS自由能變化值,用符號(hào)FMG表示。3一種分布就是一種微觀狀態(tài),而且只是一種微觀狀態(tài)。4配分函數(shù)的析因子性質(zhì)適用于任何獨(dú)立粒子體系。5轉(zhuǎn)動(dòng)配分函數(shù)計(jì)算式中的對(duì)稱數(shù)是對(duì)粒子等同性的修正。6卡諾循環(huán)過(guò)程熱溫商之和為零是因?yàn)樗怯煽赡孢^(guò)程組成的循環(huán)。7就溶劑極性對(duì)反應(yīng)速率的影響來(lái)說(shuō),如果生成物的極性比反應(yīng)物大,則在極性溶劑中反應(yīng)速率會(huì)變??;反之,如果反應(yīng)物的極性比生成物的極性大,則在極性溶劑中的反應(yīng)速率必變大。8對(duì)于基元反應(yīng),其反應(yīng)級(jí)數(shù)和反應(yīng)的分子數(shù)是相同的。9表面能和表面張力的單位不同,但二者量綱相同、且描述的是體系的同一個(gè)性質(zhì)。10IHNJISPN是化學(xué)勢(shì)。11醋酸的極限摩爾電導(dǎo)率數(shù)值是根據(jù)KOHLRAUSCH經(jīng)驗(yàn)公式外推得到的。12不論是否兩相平衡,只要能使混合物分成組成不同的兩個(gè)部分,兩者之間皆可用杠桿規(guī)則進(jìn)行物料衡算。科目名稱物理化學(xué)(甲)第3頁(yè)共7頁(yè)7濃度都是0001MOLKG1的不同溶質(zhì)的水溶液,下列哪個(gè)溶液的沸點(diǎn)最低AKNO3BHACCNA2SO4D蔗糖8電化學(xué)體系中達(dá)到相平衡的條件是該組分在A兩相的電勢(shì)相等B兩相的化學(xué)勢(shì)相等C兩相的電化學(xué)勢(shì)相等D兩相的電極電勢(shì)相等9分配定律適用下列哪個(gè)體系A(chǔ)I2溶解在水與CCL4中BNA2CO3溶解在CCL4與苯中CNA2SO4溶解在水與苯中DBR2溶解在乙醇與水中10韋斯登標(biāo)準(zhǔn)電池放電時(shí)正極上發(fā)生的反應(yīng)為ACD22ECDSBPBSO4S2EPBSSO42CHG2SO4S2E2HGLSO42DHG2CL2S2E2HGL2CL11反應(yīng)A→Y,當(dāng)實(shí)驗(yàn)測(cè)得反應(yīng)物A的濃度CA與時(shí)間T成線性關(guān)系時(shí),則該反應(yīng)為A一級(jí)反應(yīng)B二級(jí)反應(yīng)C分?jǐn)?shù)級(jí)反應(yīng)D零級(jí)反應(yīng)12一復(fù)雜反應(yīng)的指前因子與各步反應(yīng)的指前因子之間的關(guān)系為122231AAAA,活化能之間的關(guān)系是式中EA為表觀活化能A122A231EEEEB1A2312EEE2EC1A1232E2EEED212A123EEEE13對(duì)于雙分子反應(yīng)2NO2→2NO+O2的分子碰撞次數(shù),下列說(shuō)法中正確的是A在反應(yīng)物濃度一定時(shí),它與溫度T成正比B在反應(yīng)物濃度一定時(shí),它與EXPECRT成正比C在溫度一定時(shí),它與反應(yīng)物濃度之和成正比D在溫度和反應(yīng)物濃度一定時(shí),它有定值14關(guān)于幾率因子P的說(shuō)法中不正確的是AP與反應(yīng)物濃度有關(guān)BP與能量傳遞速度有關(guān)CP與分子碰撞方位有關(guān)DP與分子結(jié)構(gòu)有關(guān)15電解質(zhì)溶液的摩爾電導(dǎo)率等于溶液中正、負(fù)離子的摩爾電導(dǎo)率之和,此規(guī)律僅適用于A摩爾濃度為1的溶液B強(qiáng)電解質(zhì)溶液C弱電解質(zhì)溶液D無(wú)限稀釋溶液16電解金屬鹽的水溶液時(shí),在陰極上
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    • 簡(jiǎn)介:科目名稱有機(jī)化學(xué)第1頁(yè)共6頁(yè)中國(guó)科學(xué)院研究生院2012年招收攻讀碩士學(xué)位研究生入學(xué)統(tǒng)一考試試題科目名稱有機(jī)化學(xué)中國(guó)科學(xué)院研究生院2012年招收攻讀碩士學(xué)位研究生入學(xué)統(tǒng)一考試試題科目名稱有機(jī)化學(xué)考生須知考生須知1本試卷滿分為150分,全部考試時(shí)間總計(jì)180分鐘。2所有答案必須寫在答題紙上,寫在試題紙上或草稿紙上一律無(wú)效。2所有答案必須寫在答題紙上,寫在試題紙上或草稿紙上一律無(wú)效。一、綜合簡(jiǎn)答及選擇題46分,第121每小題各2分,第22題每個(gè)命名各2分共4分一、綜合簡(jiǎn)答及選擇題46分,第121每小題各2分,第22題每個(gè)命名各2分共4分1)以下哪一項(xiàng)為2010年NOBEL化學(xué)獲獎(jiǎng)內(nèi)容A準(zhǔn)晶體;B青蒿素;C取代苯金屬?gòu)?fù)合物催化交叉偶聯(lián)反應(yīng);D石墨烯。2)以下哪種化合物最不穩(wěn)定最易發(fā)生結(jié)構(gòu)異構(gòu)A乙醛;B丙酮;C乙酰丙酮;DC60E甲苯3)以下化合物哪一個(gè)的紫外(UV)吸收譜最大吸收波長(zhǎng)達(dá)不到230NMA氯仿;B硝基苯;C環(huán)己烷;D對(duì)苯二酚4)下列化合物中屬于二糖的有A乳糖B葡萄糖C木糖醇D半乳糖5)核磁H譜數(shù)據(jù)中裂分偶合常數(shù)數(shù)值大小表達(dá)的意思是A氫原子多少;B電子效應(yīng)C相鄰H的結(jié)構(gòu)關(guān)系;D相鄰H原子的個(gè)數(shù)6在ALCL3等催化劑作用下,發(fā)生FC烷基化最快的化合物是A苯;B甲氧基苯;C甲苯;D氯苯;E溴苯7與FECL3發(fā)生顏色反應(yīng)是檢驗(yàn)?zāi)念惢衔锏闹饕椒ˋ羥基結(jié)構(gòu)B醚鏈結(jié)構(gòu)C烯醇結(jié)構(gòu)D酯基結(jié)構(gòu)8將下列碳正離子按照穩(wěn)定性從強(qiáng)到弱排序ABCDECH2CHCH29)ETO2CCHMECHCO2ETCH2CH2CO2ET在NAH作用下進(jìn)行DIECKMANN縮合的主產(chǎn)物是哪一個(gè)OCO2ETCO2ETOCO2ETETO2COETO2CCO2ETOETO2CCO2ETABCD101874年范特霍夫VANTHOFFJH和勒貝爾LEBELJA提出了有機(jī)化學(xué)中十分重要的概念它是A碳是四價(jià)的B碳原子可以自相成鍵C碳的四面體結(jié)構(gòu)D共價(jià)鍵的概念11下列化合物中容易發(fā)生SN1反應(yīng)的是科目名稱有機(jī)化學(xué)第3頁(yè)共6頁(yè)二、完成下列有機(jī)反應(yīng),注意立體化學(xué)及主要產(chǎn)物。(共40分,共19小題,二、完成下列有機(jī)反應(yīng),注意立體化學(xué)及主要產(chǎn)物。(共40分,共19小題,117每題2分,1819每題各3分)特別提醒有立體化學(xué)未標(biāo)注或有多個(gè)產(chǎn)物時(shí)未注明主產(chǎn)物不得分)特別提醒有立體化學(xué)未標(biāo)注或有多個(gè)產(chǎn)物時(shí)未注明主產(chǎn)物不得分1HCLCH2CL2CH3CH3OCOCOOCME321MOLBR23BRKOC2H54H3COCLOO1MOLNBU2CULIET2O78OC5ME2CHCNH2ONAOBRNAOH67OCH32SCH2O8OHCLOH9)10)11)12)
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    • 簡(jiǎn)介:中國(guó)科學(xué)院研究生院中國(guó)科學(xué)院研究生院2012年招收攻讀碩士學(xué)位研究生入學(xué)統(tǒng)一考試試題年招收攻讀碩士學(xué)位研究生入學(xué)統(tǒng)一考試試題科目名稱普通化學(xué)(甲)科目名稱普通化學(xué)(甲)考生須知考生須知1本試卷滿分為150分,全部考試時(shí)間總計(jì)180分鐘。2所有答案必須寫在答題紙上,寫在試題紙上或草稿紙上一律無(wú)效。所有答案必須寫在答題紙上,寫在試題紙上或草稿紙上一律無(wú)效。3可以使用無(wú)字典存儲(chǔ)和編程功能的電子計(jì)算器。一、選擇題一、選擇題每題選一最佳答案,每小題每題選一最佳答案,每小題2分,共分,共30分1已知51810AKHACΘ,47210AKHFΘ,106210AKHCNΘ,則下列各物質(zhì)堿性強(qiáng)弱順序正確的是()ACNACF;BCNFAC;CACCNF;DFACCN。2用101MOLLHACI與011MOLLNAACI水溶液配制緩沖溶液,要使該緩沖溶液的緩沖能力最強(qiáng),則VHACVNAAC為()A11;B21;C101;D110。3水溶液中能大量共存的物質(zhì)是()A34HPO、34PO;B24HPO、34PO;C34HPO、24HPO;D24HPO、34PO??颇棵Q普通化學(xué)(甲)第1頁(yè)共5頁(yè)D78OC時(shí)乙醇的蒸汽壓等于101325KPA。12用來(lái)描述氣體狀態(tài)的四個(gè)物理量分別是(用符號(hào)表示)()ANVPT;BNRVP;CNVRT;DNRTP。13下列離子具有順磁性的是()A56BA2;B25MN2;C30ZN2;D13AL3。14下列各組量子數(shù)取值合理的是()AN2L1M0MS0;BN7L1M0MS12;CN3L3M2MS12;DN3L2M3MS12。15屏蔽效應(yīng)所起的作用是()A對(duì)核電荷的增強(qiáng)作用;B對(duì)核電荷的抵消作用;C負(fù)離子間的吸引作用;D電子層的排斥作用。二、判斷題(每小題二、判斷題(每小題2分,共分,共20分)分)1同離子效應(yīng)使難溶電解質(zhì)的溶解度降低。()2溶度積常數(shù)相同的物質(zhì),溶解度也相同。()3原電池中的氧化還原反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),兩電極的電勢(shì)相等。()4隨溫度升高,反應(yīng)21CSOCOG2的RMGΔΘ降低。()5配合物的價(jià)鍵理論可預(yù)測(cè)配合物的顏色。()6溫度為T的混合理想氣體中A的分壓、分體積及物質(zhì)的量依次為PA、VA、NA,那么它們應(yīng)滿足氣態(tài)方程PAVANART。()7電解質(zhì)對(duì)溶膠的聚沉作用,主要是由與膠粒帶相反電荷的離子引起的,該離子電荷越高,其對(duì)溶膠的聚沉能力就越大。()8在任何原子中,3D的能級(jí)總是高于3P的。()9電子波是“概率”波,它是核外電子振動(dòng)在核外空間傳播產(chǎn)生的。()10若中心原子采用SP3不等性雜化方式成鍵,成鍵后分子的空間構(gòu)型是對(duì)稱的。()科目名稱普通化學(xué)(甲)第3頁(yè)共5頁(yè)
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    • 簡(jiǎn)介:科目名稱無(wú)機(jī)化學(xué)第1頁(yè)共4頁(yè)中國(guó)科學(xué)院研究生院中國(guó)科學(xué)院研究生院2012年招收攻讀碩士學(xué)位研究生入學(xué)統(tǒng)一考試試題年招收攻讀碩士學(xué)位研究生入學(xué)統(tǒng)一考試試題科目名稱科目名稱無(wú)機(jī)化學(xué)無(wú)機(jī)化學(xué)考生須知考生須知1本試卷滿分為150分,全部考試時(shí)間總計(jì)180分鐘。2所有答案必須寫在答題紙上所有答案必須寫在答題紙上,寫在試題紙上或草稿紙上一律無(wú)效寫在試題紙上或草稿紙上一律無(wú)效。3可以使用無(wú)字典存儲(chǔ)和編程功能的電子計(jì)算器。一、選擇題選擇題共20題,每題每題2分,共40分1下列各氧化物中,金屬的原子軌道中不存在單電子的是AMN3O4BFE3O4CPB3O4DCR2O32根據(jù)軟硬酸堿理論,下列金屬離子中,最軟的酸是AZN2BCA2CMN2DNI23下列金屬中,與汞不能生成汞齊合金的是AZNBAGCFEDCU4主量子數(shù)N4MS12時(shí),可允許的最多電子數(shù)為A6B16C12D85下列敘述正確的是A在復(fù)合反應(yīng)中,反應(yīng)級(jí)數(shù)與反應(yīng)分子數(shù)必定相等B通常,反應(yīng)活化能越小,反應(yīng)速率常數(shù)越大,反應(yīng)越快C加入催化劑,使正反應(yīng)和逆反應(yīng)的活化能減小相同的倍數(shù)D反應(yīng)溫度升高,活化分子數(shù)減低,反應(yīng)加快6下列含氧酸鹽中熱穩(wěn)定性最差的是AK2CO3BZNCO3CCACO3DNA2CO37下列離子半徑從小到大順序正確的是ALINAMG2FS2BLIFNAMG2S2CLINAFS2MG2DLIMG2NAFS28下列物種中,鍵角最小的是ANO2BNO2CNO2DN2O9H2O2既可作氧化劑又可作還原劑,下列敘述中錯(cuò)誤的是AH2O2可被氧化生成O2BH2O2可被還原生成H2OCPH變小,H2O2的還原性也增強(qiáng)DPH變小,H2O2的氧化性增強(qiáng)10在YX2208923292的放射衰變中,發(fā)射出的Α粒子和Β粒子數(shù)為科目名稱無(wú)機(jī)化學(xué)第3頁(yè)共4頁(yè)不變,這種情況下密度1_____2。22(每空每空1分)根據(jù)價(jià)鍵理論,中心原子以SP3雜化的配合物,配體數(shù)是____,空間結(jié)構(gòu)是______,相同配體數(shù)的配合物的空間結(jié)構(gòu)還可以是_______,其雜化軌道是_______;對(duì)于_______配體的配合物,空間結(jié)構(gòu)可以是三角雙錐,其中心原子的雜化軌道中D軌道為_______,相同配體數(shù)的配合物的空間結(jié)構(gòu)也可以是________,其雜化軌道中D軌道為_______。23每空每空2分白色固體A,加入油狀無(wú)色液體B,可得紫黑色固體C,C微溶于水,加入A后C的溶解度增大,成棕色溶液D。將D分成兩份,一份加入一種無(wú)色溶液E,另一份通入氣體F,都褪成無(wú)色透明溶液,E溶液遇酸有淡黃色沉淀,將氣體F通入溶液E,在所得的溶液中加入BACL2溶液有白色沉淀,后者難溶于酸。那么結(jié)構(gòu)式A___,B為濃硫酸,C___,D____,E___,F(xiàn)___。24(每空每空1分)共價(jià)鍵與離子鍵的最主要的區(qū)別是共價(jià)鍵有_____性和_____性,而離子鍵沒有。25(每空每空1分)K2CR2O7溶液分別與BACL2,KOH,濃HCL加熱和H2O2乙醚作用將分別轉(zhuǎn)換為______,______,______,______。三、計(jì)算題計(jì)算題共5題,共50分2610分已知LHN42H汽化=45KJMOL1LOH22H汽化=515KJMOL1鍵型N-NN≡NO=OO-HN-HO-O鍵能E(KJMOL1)15994354984643981421寫出計(jì)算N2H4L2H2O2LN2G4H2OG反應(yīng)熱的熱力學(xué)循環(huán)圖。2計(jì)算N2H4L2H2O2LN2G4H2OG的反應(yīng)熱MRH。2710分已知298K時(shí),PBS的SPK=341028,H2S的1KA=57108,2KA=121015,下列反應(yīng)的MRG=473KJMOL1,3H2SAQ+2NO3AQ+2HAQ=2NOG+4H2OL+3SS(1)寫出并配平PBS與HNO3反應(yīng)的化學(xué)方程式;(2)計(jì)算PBS與HNO3反應(yīng)的反應(yīng)平衡常數(shù)K。2810分已知恒溫下DΔGΔVDP以及金剛石石墨MHCB298KKJMOL139533934MSB298KJK1MOL1243569ΡGCM335132260求(1)298K時(shí),由石墨轉(zhuǎn)化為金剛石的MRG298K
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    • 簡(jiǎn)介:中國(guó)科學(xué)院研究生院中國(guó)科學(xué)院研究生院202012年招收攻讀碩士學(xué)位研究生入學(xué)統(tǒng)一考試試題年招收攻讀碩士學(xué)位研究生入學(xué)統(tǒng)一考試試題科目名稱科目名稱地球化學(xué)地球化學(xué)考生須知考生須知1本試卷滿分為150分,全部考試時(shí)間總計(jì)180分鐘。2所有答案必須寫在答題紙上,寫在試題紙上或草稿紙上一律無(wú)效。一、選擇選擇題(本大題共10小題,每小題5分,合計(jì)50分)1H、HE、C、O四種元素在太陽(yáng)系中分布豐度大小順序?yàn)椋ǎ〢H、HE、O、CBO、H、C、HECH、C、O、HEDH、C、HE、O2化學(xué)鍵型的能量差異很大,四種化學(xué)鍵中,鍵能最大是()A共價(jià)鍵B離子鍵C金屬鍵D分子鍵3地殼物質(zhì)的SR、ND同位素特征為()AΕNDT0,ΕSRT0BΕNDT0,ΕSRT0DΕNDTPBZNFEBCUZNPBFECFEZNPBCUDFECUPBZN5在放射性同位素定年體系中,SMND法年齡測(cè)定的放射性衰變類型是()AΒBΒCΑDΓ6地球化學(xué)中常用的元素含量單位PPT表示的是()A103B106C109D10127二價(jià)過(guò)渡金屬陽(yáng)離子絡(luò)合物穩(wěn)定性的順序?yàn)锳CU2ZN2FE2MN2BZN2CU2FE2MN2CZN2MN2FE2CU2DFE2CU2ZN2MN2科目名稱地球化學(xué)第1頁(yè)共2頁(yè)8地幔Δ18S值最接近()A10‰B15‰C0‰D15‰9232TH放射性衰變的最終產(chǎn)物是()A204PBB206PBC207PBD208PB10二價(jià)過(guò)渡金屬離子八面體擇位能大小順序?yàn)椋ǎ〢NICRCUCOFEMNBFECRCUCONIMNCMNCRNICONICUDCRFECUCOMNNI二、名詞解釋題名詞解釋題(本大題共5小題,每小題8分,合計(jì)40分)1、吉布斯相律2、矽卡巖化3、生物標(biāo)志化合物4、穩(wěn)定同位素的平衡分餾5、巖石的分配系數(shù)三、詳細(xì)論述題詳細(xì)論述題(本大題共3小題,每小題20分,合計(jì)60分)1地球系統(tǒng)的化學(xué)作用類型2寫出穩(wěn)定同位素地質(zhì)溫度計(jì)的基本公式以及樣品同位素相對(duì)富集程度測(cè)量值Δ與分餾系數(shù)間的關(guān)系,并簡(jiǎn)單解釋每個(gè)符號(hào)的物理意義,闡述利用穩(wěn)定同位素地質(zhì)溫度計(jì)使用的前提條件。3石英和橄欖石都是常見的造巖礦物,但卻很少見到它們穩(wěn)定共生在同一個(gè)地質(zhì)體中,請(qǐng)利用熱力學(xué)計(jì)算對(duì)這一現(xiàn)象做出理論分析(可能用到的熱力學(xué)參數(shù)見表1,要求計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的吉布斯自由能值,并寫出非標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下吉布斯自由能的計(jì)算公式)。表1標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)(1ATM,25C)每摩爾礦物的基本熱力學(xué)參數(shù)礦物名稱生成熱H0FKJMOL1熵S0JK1熱容C0PJK1鎂橄欖石(MGSIO4)217037952011849石英(SIO2)91070414644434頑火輝石(MGSIO3)154775679081379科目名稱地球化學(xué)第2頁(yè)共2頁(yè)
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    • 簡(jiǎn)介:危險(xiǎn)化學(xué)品安全管理制度危險(xiǎn)化學(xué)品安全管理制度第一章第一章總則總則第一條為加強(qiáng)對(duì)公司危險(xiǎn)化學(xué)品的安全管理,防止安全事故發(fā)生,根據(jù)中華人民共和國(guó)安全生產(chǎn)法、危險(xiǎn)化學(xué)品安全管理?xiàng)l例等法律法規(guī),特制訂本制度。第二條本制度規(guī)定了公司危險(xiǎn)化學(xué)品(以下簡(jiǎn)稱“?;贰保┑姆N類以及在采購(gòu)、儲(chǔ)存、使用和運(yùn)輸過(guò)程中的安全要求。第三條本制度適用于本公司各種危化品的管理。第二章第二章定義和范和范圍第四條定義危險(xiǎn)化學(xué)品是指具有毒害、腐蝕、爆炸、燃燒、助燃等性質(zhì),對(duì)人體、設(shè)施、環(huán)境具有危害的劇毒化學(xué)品和其他化學(xué)品第五條?;肪哂幸韵绿卣?具有爆炸性、易燃、毒害、腐蝕、放射性等性;2在生產(chǎn)、運(yùn)輸、使用、儲(chǔ)存和回收過(guò)程中易造成人員傷亡和財(cái)產(chǎn)損毀;3需要特別防護(hù)。第六條公司主要的危化品種類詳見公司危險(xiǎn)化學(xué)品目錄(見附件)第十三條?;返拇娣艖?yīng)嚴(yán)格遵循分類、分項(xiàng)、專庫(kù)、專儲(chǔ)的原則。化學(xué)性質(zhì)相抵觸或滅火方法不同的危險(xiǎn)品不得同存一庫(kù)。第十四條危化品存放點(diǎn)應(yīng)張貼?;稭SDS單(化學(xué)品安全技術(shù)說(shuō)明書),標(biāo)明存放物品的名稱、危險(xiǎn)性質(zhì)、滅火方法和最大允許存放量等信息。第十五條危化品存放點(diǎn)應(yīng)有醒目的職業(yè)健康安全警示標(biāo)志,建立完善的安全管理制度,做到帳物相符,發(fā)現(xiàn)問(wèn)題及時(shí)處置和上報(bào)。第十六條危化品存放點(diǎn)應(yīng)根據(jù)其種類、性質(zhì)、數(shù)量等設(shè)置相應(yīng)的通風(fēng)、控溫、控濕、泄壓、防火、防爆、防曬、防靜電等消防安全設(shè)施,并定時(shí)定期進(jìn)行安全檢查和記錄,發(fā)現(xiàn)隱患及時(shí)整改。第十七條?;穾?kù)管人員必須經(jīng)過(guò)國(guó)家專業(yè)機(jī)構(gòu)的培訓(xùn),并取得特種作業(yè)操作合格證后方可上崗作業(yè)。第四章第四章危化品的運(yùn)?;返倪\(yùn)輸管理管理第十八條在廠區(qū)內(nèi)運(yùn)輸?;窌r(shí),前應(yīng)仔細(xì)檢查包裝是否完好,防止運(yùn)輸過(guò)程中?;烦霈F(xiàn)撒漏,污染環(huán)境或引發(fā)安全事故。第十九條運(yùn)輸?;返母鞣N車輛、設(shè)備和工具應(yīng)當(dāng)安全可靠,防止運(yùn)輸過(guò)程中因機(jī)械故障導(dǎo)致?;烦霈F(xiàn)劇烈碰撞、摩擦或傾倒。在運(yùn)輸?;愤^(guò)程中盡量選擇平整的路
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    • 簡(jiǎn)介:1危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)企業(yè)安全生產(chǎn)許可證危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)企業(yè)安全生產(chǎn)許可證新辦新辦(一)安全生產(chǎn)許可證申請(qǐng)書;(二)各種安全生產(chǎn)責(zé)任制文件(復(fù)制件);(三)安全生產(chǎn)管理規(guī)章制度和操作規(guī)程清單;(四)設(shè)置安全生產(chǎn)管理機(jī)構(gòu)和配備專職安全生產(chǎn)管理人員的文件(復(fù)制件);(五)主要負(fù)責(zé)人、分管負(fù)責(zé)人、安全生產(chǎn)管理人員、特種作業(yè)人員考核合格的證明材料;(六)為從業(yè)人員繳納工傷保險(xiǎn)費(fèi)的有關(guān)證明材料(含安全相關(guān)保險(xiǎn);(七)具備資質(zhì)的中介機(jī)構(gòu)出具的安全評(píng)價(jià)報(bào)告;(八)危險(xiǎn)化學(xué)品事故應(yīng)急救援預(yù)案(九)風(fēng)險(xiǎn)抵押金存儲(chǔ)憑證;(十)安全費(fèi)用提取證明材料;(十一)工商營(yíng)業(yè)執(zhí)照副本(復(fù)制件)。延期延期(一)安全生產(chǎn)許可證延期申請(qǐng)書;(二)各種安全生產(chǎn)責(zé)任制文件;(三)安全生產(chǎn)管理規(guī)章制度和操作規(guī)程目錄清單;(四)設(shè)置安全生產(chǎn)管理機(jī)構(gòu)和配備專職安全生產(chǎn)管理人員的文件;(五)主要負(fù)責(zé)人、分管負(fù)責(zé)人、安全生產(chǎn)管理人員、特種作業(yè)人員考核合格的證明材料;(六)為從業(yè)人員繳納工傷保險(xiǎn)費(fèi)(含安全保險(xiǎn))的有關(guān)證明材料;(七)具備相應(yīng)資質(zhì)的安全評(píng)價(jià)機(jī)構(gòu)出具的安全現(xiàn)狀評(píng)價(jià)報(bào)告;(八)危險(xiǎn)化學(xué)品事故應(yīng)急救援預(yù)案;(九)工商營(yíng)業(yè)執(zhí)照副本(復(fù)制件);(十)化學(xué)品登記證書副本(復(fù)制件);(十一)安全生產(chǎn)風(fēng)險(xiǎn)抵押金存儲(chǔ)的證明材料(復(fù)制件);(十二)原安全生產(chǎn)許可證副本。2
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    • 簡(jiǎn)介:公司理財(cái)案例中南日用化學(xué)品公司資本預(yù)算分析1997年4月14日上午,中南日用化學(xué)品公司正在召開會(huì)議,討論新產(chǎn)品開發(fā)及其資本支出預(yù)算等有關(guān)問(wèn)題。中南公司成立于1990年,是由中潔化工廠和南宏化工廠合并而成。合并之時(shí),中潔化工廠主要生產(chǎn)“彩虹”牌系列洗滌用品,它是一種低泡沫、高濃縮粉狀洗滌劑;南宏化工廠主要生產(chǎn)“波浪”牌系列洗滌用品,它具有泡沫豐富、去污力強(qiáng)等特點(diǎn)。兩種產(chǎn)品在東北地區(qū)的銷售市場(chǎng)各占有一定份額。兩廠合并后,仍繼續(xù)生產(chǎn)兩種產(chǎn)品,并保持各自的商標(biāo)。1995年,這兩種洗滌劑的銷售收入是合并前的3倍,其銷售市場(chǎng)已經(jīng)從東北延伸到全國(guó)各地。面對(duì)日益激烈的商業(yè)競(jìng)爭(zhēng)和層出不窮的科技創(chuàng)新,中南公司投入大量資金進(jìn)行新產(chǎn)品的研究和開發(fā)工作,經(jīng)過(guò)二年不懈努力,終于試制成功一種新型、高濃縮液體洗滌劑長(zhǎng)風(fēng)牌液體洗滌劑。該產(chǎn)品采用國(guó)際最新技術(shù)、生物可解配方制成,與傳統(tǒng)的粉狀洗滌劑相比,具有以下幾項(xiàng)優(yōu)點(diǎn)(1)采用長(zhǎng)風(fēng)牌系列洗滌劑漂洗相同重量的衣物,其用量只相當(dāng)于粉狀洗滌劑的16或18;(2)對(duì)于特別臟的衣物、洗衣量較大或水質(zhì)較硬的地區(qū),如華北、東北,可達(dá)最佳洗滌效果,且不需要事前浸泡,這一點(diǎn)是粉狀洗滌劑不能比擬的;(3)采用輕體塑料瓶包裝,使用方便,容易保管。參加會(huì)議的有公司董事長(zhǎng)、總經(jīng)理、研究開發(fā)部經(jīng)理、財(cái)務(wù)部經(jīng)理等有關(guān)人員。會(huì)上,研究開發(fā)部經(jīng)理首先介紹了新產(chǎn)品的特點(diǎn)、作用;研究開發(fā)費(fèi)用以及開發(fā)項(xiàng)目的現(xiàn)金流量等。研究開發(fā)部經(jīng)理指出,生產(chǎn)長(zhǎng)風(fēng)牌液體洗滌劑的原始投資為2500000元,其中新產(chǎn)品市場(chǎng)調(diào)查研究費(fèi)500000元,購(gòu)置專用設(shè)備、包裝用品設(shè)備等需投資2000000元。預(yù)計(jì)設(shè)備使用年限15年,期滿無(wú)殘值。按15年計(jì)算新產(chǎn)品的現(xiàn)金流量,與公司一貫奉行經(jīng)營(yíng)方針相一致,在公司看來(lái),15年以后的現(xiàn)金流量具有極大的不確定性,與其預(yù)計(jì)誤差,不如不予預(yù)計(jì)。研究開發(fā)部經(jīng)理列示了長(zhǎng)風(fēng)牌洗滌劑投產(chǎn)后公司年現(xiàn)金流量表見表1,并解釋由于新產(chǎn)品投放后會(huì)沖擊原來(lái)兩種產(chǎn)品的銷量,因此長(zhǎng)風(fēng)牌洗滌劑投產(chǎn)后增量現(xiàn)金流量見表2。表1開發(fā)長(zhǎng)風(fēng)牌產(chǎn)品后公司預(yù)計(jì)現(xiàn)金流量(年)年份現(xiàn)金流量(元)年份現(xiàn)金流量(元)128000093500002280000103500003280000112500004280000122500005280000132500006350000142500007350000152500008350000研究開發(fā)部經(jīng)理介紹完畢,會(huì)議展開了討論,在分析了市場(chǎng)狀況、投資機(jī)會(huì)以及同行業(yè)發(fā)展水平的基礎(chǔ)上,確定公司投資機(jī)會(huì)成本為10。公司財(cái)務(wù)部經(jīng)理首先提出長(zhǎng)風(fēng)牌洗滌劑開發(fā)項(xiàng)目資本支出預(yù)算中為什么沒有包括廠房和其他設(shè)備支出研究開發(fā)部經(jīng)理解釋到目前,“彩虹”牌系列洗滌劑的生產(chǎn)設(shè)備利用率僅為55%,由于這些設(shè)備完全適用于生產(chǎn)長(zhǎng)風(fēng)牌液體洗滌劑,故除專用設(shè)備和加工包裝所用的設(shè)備外,不需再增加其他設(shè)備。預(yù)計(jì)長(zhǎng)風(fēng)牌洗滌劑生產(chǎn)線全部開
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    • 簡(jiǎn)介:專題三專題三離子反應(yīng)離子反應(yīng)考試標(biāo)準(zhǔn)考點(diǎn)知識(shí)條目必考要求加試要求考情分析離子反應(yīng)的本質(zhì)及發(fā)生的條件BB20164T10、201610T13、20174T13、20186T12離子共存常見離子的檢驗(yàn)BC201610T25、20174T25、201711T25、20184T10、27(3)離子方程式及書寫離子方程式BB20164T24、20174T24、201711T12、20184T13、24考點(diǎn)一離子方程式正誤判斷1(2018浙江溫州高三適應(yīng)性測(cè)試)下列離子方程式正確的是()A金屬鈉和水反應(yīng)NA+2H2ONA++2OH-+H2↑BMG(OH)2和稀鹽酸的反應(yīng)OH-+H+H2OC酸性氯化亞鐵溶液中加入少量次氯酸鈉溶液2H++2FE2++CLO-2FE3++CL-+H2ODKHSO4溶液中加BA(OH)2溶液至中性H++SO+BA2++OH-2-4A氯氣溶于水中CL2+H2OH++CL-+HCLOB過(guò)量碳酸氫鈣與氫氧化鈉CA2++2HCO+2OH-CACO3↓+2H2O+CO-32-3C用苛性鈉溶液吸收過(guò)量SO2SO2+2OH-SO+H2O2-3D硫酸與氫氧化鋇溶液混合H++SO+BA2++OH-BASO4↓+H2O2-4解析A氯氣與水反應(yīng)是可逆反應(yīng),生成的HCL為強(qiáng)酸,HCLO為弱酸,A正確;B過(guò)量碳酸氫鈣與氫氧化鈉應(yīng)為CA2++HCO+OH-CACO3↓+-3H2O,B錯(cuò)誤;C苛性鈉溶液吸收過(guò)量SO2,產(chǎn)物應(yīng)為HSO,離子方程式為-3SO2+OH-HSO,C錯(cuò)誤;D硫酸與氫氧化鋇溶液反應(yīng)的離子方程式應(yīng)-3為2H++SO+BA2++2OH-BASO4↓+2H2O,D錯(cuò)誤。2-4答案A4(20173月浙江省紹興一中模擬)按要求書寫下列反應(yīng)的離子方程式。(1)NAHCO3溶液分別與①少量澄清石灰水,②過(guò)量澄清石灰水反應(yīng)的離子方程式。___________________________________________________________(2)NAHSO4溶液分別與①少量BA(OH)2溶液,②過(guò)量BA(OH)2溶液反應(yīng)的離子方程式。___________________________________________________________(3)向明礬溶液中滴加BA(OH)2溶液①使SO完全沉淀,②使AL3+全2-4部沉淀。___________________________________________________________答案(1)①2HCO+CA2++2OH-CACO3↓+CO+2H2O-32-3
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    • 簡(jiǎn)介:第一章氣體第二章熱力學(xué)第一定律
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簡(jiǎn)介:鋼及合金的物理化學(xué)相分析,盧翠芬教授鋼鐵研究總院分析測(cè)試研究所,北京,100081電話01062182644傳真01062182584,主要項(xiàng)目,鋼和合金分析的主要內(nèi)容鋼和合金相分析方法簡(jiǎn)介鋼和合金的析出相類型(微觀組織結(jié)構(gòu))鋼和合金物理化學(xué)相分析方法物理化學(xué)相分析研究對(duì)象物理化學(xué)相分析在金屬材料研究中的作用,鋼和合金分析的主要內(nèi)容,元素分析結(jié)構(gòu)分析金屬表面及界面分析原位統(tǒng)計(jì)分布分析狀態(tài)分析力學(xué)性能的測(cè)試,元素分析,化學(xué)分析方法重量法、容量法、分光光度法、電化學(xué)法儀器分析方法原子發(fā)射光譜、原子吸收光譜、原子熒光光譜、原子質(zhì)譜、X射線熒光光譜、電子探針、能譜,以及碳、硫、氧、氮、氫等氣體分析,結(jié)構(gòu)分析,電子顯微鏡掃描電鏡、透射電鏡電子衍射X射線衍射,金屬表面及界面分析,俄歇電子離子探針X射線熒光輝光放電輝光光譜、輝光質(zhì)譜逐層物理化學(xué)相分析,原位統(tǒng)計(jì)分布分析,元素成分分布分析和偏析度分析樣品成分統(tǒng)計(jì)分布分析夾雜物定量分析和分布分析,狀態(tài)分析,析出相與夾雜物的物理化學(xué)相分析掃描電鏡能譜分析熱分析莫斯鮑爾效應(yīng)分析,鋼和合金相分析簡(jiǎn)介,決定鋼和合金的性能的因素相分析的內(nèi)容相分析的主要手段物理化學(xué)相分析物理相分析的定義物理化學(xué)相分析獨(dú)特之處物理化學(xué)相分析的局限性,決定鋼和合金的性能的因素,鋼和合金的性能,鋼和合金的化學(xué)成分,工藝冶煉、加工、熱處理,組織結(jié)構(gòu),,,,,,相分析的內(nèi)容,相分析主要是對(duì)相的形貌、形態(tài)、大小、分布、數(shù)量、結(jié)構(gòu)(晶體結(jié)構(gòu)、取向)、成分進(jìn)行研究的一個(gè)過(guò)程。,相分析的主要手段,物理化學(xué)相分析的定義,利用電化學(xué)、化學(xué)、物理學(xué)的綜合手段來(lái)揭示鋼和合金的微觀組織結(jié)構(gòu)(指析出相)及其各析出相在鋼和合金中所占的含量和粒度分布比的一種分析方法。前蘇聯(lián)稱“物理化學(xué)相分析”日本稱“元素的狀態(tài)分析”,物理化學(xué)相分析獨(dú)特之處,用化學(xué)和電化學(xué)電解的方法溶解基體相,保留和提取第二相,從而消除基體的干擾。用各析出相的化學(xué)或電化學(xué)性質(zhì)的差別,進(jìn)行相的化學(xué)或電化學(xué)分離,獲取純的目的相。借助X射線衍射分析方法鑒定各析出相的類型(晶型組成、點(diǎn)陣常數(shù))。借助X-射線小角散射儀的測(cè)定方法,可以分析所提取的析出相(一次顆粒)的粒度大小分布(例如測(cè)定析出相0600NM之間各分段區(qū)間內(nèi)大小顆粒所占的百分?jǐn)?shù))。,物理化學(xué)相分析的局限性,不能研究相的形態(tài)及分布狀態(tài)(晶界、晶內(nèi))。方法本身有自身不能克服的困難難以鑒定和準(zhǔn)確測(cè)定粒度極細(xì)的相,059時(shí),M3C正斜方晶系(正交晶系),MFE、CR、MN、W、MO、V;CC、B;M23C6面心立方晶系,MFE、NI、CO、MN、CRM1小原子半徑,W、MO、V、ZRM2大原子半徑,NB、TA、TI則不溶;CC、B;M7C3三角晶系(六方晶系),主要為CR7C3,其CR可被FE、MN、NI、MO、V取代一部分。(FECR)7C3中FE能占60%以上;M6C面心立方晶系,M′小原子半徑FE、CR、MN、NI、CO、V,M大原子半徑MO、W、ZR、NB、TA、TI。按固溶元素的多少可分為M3′M3CΗ1、M2′M4CΗ2、M6′M6C缺碳M6C相,Η。,碳化物碳原子半徑/金屬原子半徑<059時(shí),TIC多分布在晶界上,呈不規(guī)則形狀。13500C以上,固溶處理也不能完全固溶。8000C以上,在晶內(nèi)以彌散狀析出。TIC能溶入大量的MO、W、V、NB、TA、N,但不能溶入FE、CO、NI;NBC在含NB鋼中經(jīng)常出現(xiàn)NBC相,一般彌散分布在晶內(nèi),可限制晶粒粗化。合金中的一次NBC相不穩(wěn)定,經(jīng)熱處理后轉(zhuǎn)變?yōu)镸23C6相;VC在5000C回火時(shí)析出,VC不溶解FE、CO、NI,可溶入>30CR以及大量的MO和W。在13500C時(shí)溶入奧氏體。釩鋼中常形成缺碳式的V4C3(細(xì)?。?氮化物,形成氮化物能力(穩(wěn)定性)排列如下NB>TI>V>CR>MN>FE,簡(jiǎn)單間隙相結(jié)構(gòu)的氮化物,FEN、FE2N、FE4N、CRN、CR2N、VN、TIN、ALN。,復(fù)雜結(jié)構(gòu)的氮化物,Z相(NBCRN)四方晶系;BN,六方晶系;Δ-WN,六方晶系;Β-NB2N,六方晶系;FE2N,正交晶系;Ε-FE3NFE2N,六方晶系;,Γˊ-FE4N,立方晶系;CR2N,密排六方晶系;CR,FE2N1X,六方晶系;CRMONX1X2,六方晶系;MN4N,立方晶系;?。璖I3N4,ΒSI3N4,六方晶系;,Β型氮化物FE,NI8XCR,MO12XN4Y,立方晶系,硫化物,MNFES,立方晶系。MNS,立方晶系。CAS,立方晶系。FE1XS,六方晶系。M2CS,Y相,六方晶系。,磷化物,FE3P,硼化物,四方晶系M3B2、FE2B、FECR2B、CR2B、TI2B、ΔMOB、MO2B、CRNI5B4M5B4、CRNI4B3正交晶系FEB、CRB、TIB、NI3B六方晶系CRB2、TIB2、MOB2,金屬間化合物,幾何密排相-稱為GCP相拓?fù)涿芘畔啵Q為TCP相,常見金屬間化合物,續(xù)表,鋼和合金物理化學(xué)相分析方法,分解基體,提取第二相?;旌舷噙M(jìn)行分離。對(duì)提取或分離的相進(jìn)行X-射線衍射相鑒定。相中各元素的測(cè)定,計(jì)算各相的量及組成結(jié)構(gòu)。X射線小角散射法測(cè)定析出相的粒度分布。,相的提取方法,置換法鹵素法酸溶法電解法,第二相的電解提取方法,原理合金試樣作為陽(yáng)極,在外電場(chǎng)作用下與電解液發(fā)生電化學(xué)反應(yīng),利用不同相(基體,化合物)穩(wěn)定電位的差別電解提取目的相。穩(wěn)定電位取決于基體和相與溶液雙方的性質(zhì),在同一溶液中,不同金屬基體和相具有不同的穩(wěn)定電位,它們可以通過(guò)恒電位儀進(jìn)行測(cè)定。方法恒電流電解法恒電位電解法,①恒電位儀②電解槽③過(guò)濾瓶圖1恒電位電解裝置,合金基體,,?!洇ァ濡B2NBCG,,合金基體,Γ′,Ε″ΕAB2NBCG,相的分離方法,化學(xué)分離方法電化學(xué)分離方法物理方法(很難定量)磁選法比重法,相的X射線衍射鑒定,電解提取或相分離得到的粉末進(jìn)行X射線衍射相鑒定,以達(dá)到以下目的確定析出相的類型及點(diǎn)陣常數(shù)檢驗(yàn)選擇的相提取或分離方法的效果,析出相的粒度分布測(cè)定X射線小角散射法,方法的特點(diǎn)為測(cè)定對(duì)象是經(jīng)電解提取或相分離得到的粉末,消除了基體或共存相的干擾。所用的X射線的波長(zhǎng)僅01NM左右,所測(cè)顆粒為一次顆粒(原顆粒)。測(cè)量信息來(lái)自1091011個(gè)顆粒,測(cè)定結(jié)果具有充分的統(tǒng)計(jì)代表性,數(shù)據(jù)的重復(fù)性好。測(cè)定范圍1NM300(600)NM。,物理化學(xué)相分析研究對(duì)象,碳鋼和低合金鋼高速鋼磨具鋼耐熱鋼高強(qiáng)鋼不銹鋼高溫合金銅合金,鈦合金鎂合金鋁合金難熔合金記憶合金逐層相分析堆焊金屬材料,碳鋼和低合金鋼,碳鋼,低合金鋼,珠光體鋼和馬氏體鋼(M3C、M7C3、M23C6、MC等)。微合金化鋼M3C、VC、TIC、NBC、MCN、MN等。含CR5的鋼(碳化物、氮化物、金屬間化合物)。含石墨碳鋼和合金化鑄鐵(碳化物、氮化物、石墨、氧化物、硫化物)。FEALSICΕ相、FE3ALCX。奧氏體高錳鋼(M3C、M7C3,MNS)。低合金錳鋼VCN、VC、Α相。含12%CR的馬氏體鋼和以碳化物強(qiáng)化的奧氏體鋼。,高速鋼,W9MO3CR4V日本SKH9西德M2國(guó)產(chǎn)M2、W18高碳加氮,高氮9CR13MO3CO3NB2V粉末冶金高速鋼等常見的析出相為,M6C、MC、M23C6、M7C3、M2C、MCN、M3C、M2CN等。,磨具鋼,P20P37CT調(diào)質(zhì)鋼高CO稀土熱作磨具鋼常見的析出相為Μ、LAVES、MC、M2C、M23C6、M6C、M7C3、FE3C等。,耐熱鋼,新型FECR2MO09鋼CRMOV鋼鋼新型鉄素體耐熱高強(qiáng)度鋼CRMNN鋼01C18CR9NI3CUNBN鋼(有富銅相)CRNINRE鋼G102、G106鋼,常見的析出相為M2CN、M6C、M23C6、M7C3、MN、MC、AB2、M3C等。,高強(qiáng)鋼,C02NI9CR2MO1CO鋼FECR2MO1鋼15-5PH鋼(加CU),常見的析出相為FE3C、CRN、M23C6、M2CN、M7C3、M6C等。,不銹鋼,CR18NI181CR18NI9TI1CR12MO馬氏體00CR16NI65MO1600CR25NI35ALTI2RE6900CR25NI22MO24雙相(?。璅E,Γ)不銹鋼,常見的析出相為,Σ、M23C6、CR2N、M7C3、TICN、TIN、TIC、TI2CS、ΑMNS、M6CM12C等。,高溫合金,鑄造合金變形合金,鎳基合金鐵基合金鐵鎳基合金鈷基合金,銅合金,CUBIAG,CUBICO合金,第二相為BI、CU、CEO2、ΑBI2O3、AG。CUNIALTICRSIFE系合金,第二相為Γ′、NI7TI2SI3和?。瑿R。,鈦合金,鈦合金中主要生成Α和Β相。TICRTISITIMO合金(TI5SI3、TIC等),鎂合金,MGALMGZNMGLIMGALZNMN,常見的析出相為MG17AL12、ALFE、AL5FE2、ALMN、AL8MN5、ZR3AL、ZNAL、ΒMN、CEO2等。,鋁合金,ALCUMG系2024鋁合金有AL2CU相、AL7CU2FE相;ALMNNIAL6MN、AL3NI、AL60MNNI4相;ALMNFEAL6MNFE相;ALCONIAL3NI、AL9CO2相。ALCRZNAL7CRZN、AL7CR相。,難熔合金,鉬基合金以碳和鈦?zhàn)澹╖R、HF、TI),釩族(V、NB、TA)的強(qiáng)碳化物形成元素進(jìn)行化合,析出相為M2C、MC相。PMT2C鉬基合金,第二相為MC、M2C相,ZRO2、LA2ZR2O7及2ZRO2LA2O3復(fù)合氧化物夾雜。鎢基合金WMO系,電燈上的鎢絲,第二相為WO2、W2O5、WO3、W2C、WC、MC、ZRC、NBC、氧化物夾雜等。,難熔合金,鈮基合金析出相MC、M2CN、ΒNB2C等。NBZR、TI、HFNBV、TANBCR、MO、W,難熔合金,鉻基合金CRNBMOWC系CRMOFEWC系CRMONBC系CRMOTAFEC系,析出相MC、CR2N、CRN、CR23C6、CR7C3、FECR2MOTATI、CR3NB3C等。,記憶合金,CUZNAL記憶合金,析出相Α、Β相;SMACO記憶合金,析出相Γ、M23C6、LAVES、G、Σ、TICN、NBC等相;FE31NI10CO3TI形狀記憶合金,?!銷ICOFE3TI相的析出規(guī)律對(duì)合金馬氏體相變組織、力學(xué)行為及形狀記憶效應(yīng)的影響。,逐層的物理化學(xué)相分析,采用電化學(xué)方法(電解拋光、電解浸蝕),通過(guò)改變電解條件,尤其是改變電流密度和電解時(shí)間的方法,取下比較均勻的、給定厚度的表層。對(duì)一系列薄層中的第二相進(jìn)行X射線衍射相鑒定及定量相分析。,例滲氮鋼的逐層相分析,采用逐層相分析法,可確定馬氏體和奧氏體鋼隨滲氮層深度不同其耐蝕性不同的原因。,鋼的滲氮層表面層為耐蝕性較低的區(qū)域;中間層為耐蝕性較高的區(qū)域;更深層為耐蝕性低的區(qū)域。,例高CR滲氮鋼表面層的相組成,氮化物中的鉻,固溶體中的鉻,氮化物中的氮,固溶體中的氮,不耐蝕區(qū),高CR滲氮鋼逐層相分析結(jié)果,表面層存在大量以鐵為基的相,其化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定,導(dǎo)致該層耐蝕性較低;深度至017MM的滲氮層由三相組成FECRCN、CRN、富氮富鎳固溶體,其氮化物總量為30%,有較高的耐蝕性;017022MM滲氮層,氮化物顯著減少,固溶體中氮減少,鉻未增加到所需濃度,導(dǎo)致該層耐蝕性低。更深一層固溶體中鉻含量≥15%,其耐蝕性高。,堆焊金屬材料,可在一個(gè)狹窄的表面區(qū)域或?qū)⒛覆南魅ヂ冻龊笇?,進(jìn)行相的離析和溶解及定量分析。母材的表面不用分析的部分可用石蠟或用聚氯乙烯硬質(zhì)601粘合劑密封。,鋼和合金物理化學(xué)相分析在金屬材料研究中的作用,改進(jìn)或確定合金的成分進(jìn)行合金組織及組織穩(wěn)定性的研究確定合金的熱處理制度了解合金元素的作用和合金強(qiáng)化機(jī)理合理選擇加工工藝參數(shù)合金材料使用后時(shí)效分析和事故分析對(duì)仿制國(guó)外材料具有重要的指導(dǎo)作用,改進(jìn)或確定合金的成分,例1某不銹鋼中鎳含量的確定例2GH128合金的碳含量和鐵含量的確定,例1某不銹鋼中鎳含量的確定,某不銹鋼具有良好的抗應(yīng)力腐蝕性能,其金相組織呈現(xiàn)較多的第二相Σ、Η(缺碳M6C)、M23C6、NBC等。850℃受熱后第二相嚴(yán)重析出,此時(shí)合金的沖擊韌性顯著下降。提高鎳含量能有效的減少Σ相生成,但同時(shí)會(huì)增大碳在奧氏體中的活度,當(dāng)合金在高溫或中高溫受熱時(shí)更易析出M23C6、NBC相。查明鎳含量對(duì)各相量的影響,選擇合適的鎳含量減少不利相(Σ相)的量,必須進(jìn)行定量相分析,相分析其結(jié)果如圖所示。,25NI,35NI,25NI,35NI,35NI,25NI,25NI,35NI,某不銹鋼相分析結(jié)果的討論,鎳含量為35%時(shí),合金在通常焊接溫度受熱情況下,Σ相析出量小于005%,即使在850℃受熱15H,也比含25%鎳合金的Σ相的量小10倍。此時(shí)M23C6的最大析出量(700℃)也有所下降,M6C最大析出量(850℃)并無(wú)變化。力學(xué)實(shí)驗(yàn)表明,合金含35%鎳比含25%鎳時(shí),其沖擊韌性值有很大改善。,例2GH128合金中碳含量和鐵含量的確定,碳含量的確定鐵含量的確定,GH128合金中碳含量對(duì)析出相的影響,ΣB(室溫),Δ(室溫),ΣB(950℃),結(jié)果討論(碳含量),碳含量增加,一次碳化物迅速增多,而二次碳化物顯著減少,使晶界上形成不成鏈狀碳化物。合金固溶處理,其組織為Γ固溶體和M6C型一次碳化物,時(shí)效后,碳低的合金為Γ固溶體和一次、二次M6C。當(dāng)碳含量≥0046%時(shí),合金析出了Μ相,并隨著碳量增加而增多。碳含量增加,室溫拉伸強(qiáng)度提高,延伸率下降,高溫強(qiáng)度和高溫持久強(qiáng)度明顯下降。碳含量應(yīng)控制在005%以下。,總量,Μ相,M6C相,固溶900℃100H固溶,,,,ΣB(20℃),Δ(20℃),ΣB(950℃),結(jié)果討論(鐵含量),合金經(jīng)固溶處理后,隨著鐵含量增加,其室溫和高溫拉伸強(qiáng)度基本不變,持久壽命逐漸下降,當(dāng)鐵增至1386%時(shí),持久強(qiáng)度又有回升現(xiàn)象。合金經(jīng)900℃100H時(shí)效后,室溫拉伸強(qiáng)度有所提高,室溫拉伸塑性隨鐵含量的增加而顯著降低。相分析結(jié)果表明,上述性能的變化主要是Μ相的影響。Μ相析出量隨鐵含量增加而迅速增多,使基體強(qiáng)化元素貧化,其顆粒也逐漸增大(金相觀察),因此GH128合金的鐵含量應(yīng)盡量低一些。,進(jìn)行合金組織及組織穩(wěn)定性的研究,例1鐵基固溶強(qiáng)化高溫合金例2GH128合金的組織穩(wěn)定性,例1GH131鐵基固溶強(qiáng)化高溫合金,鐵基固溶強(qiáng)化高溫合金,很難避免時(shí)效傾向,在工作溫度受熱一定時(shí)間,其W、MO等強(qiáng)化元素易與鐵生成LAVES相或Μ相。這既造成這些元素在基體中貧化,又可能因TCP相的產(chǎn)生使合金機(jī)械性能惡化。為此,弄清相的析出規(guī)律及其與性能的關(guān)系,是保證材料可靠使用的重要依據(jù)。,,,≈,≈,≈,固溶,總量,LAVES相,Z相,NBC,M6C,,,總量,LAVES相,Z相,M6C,NBC,,≈,固溶,,Δ5,LAVES相,≈,固溶,800,600,700,900,400,GH131合金相分析結(jié)果討論,合金中存在四個(gè)相,LAVES、Z、M6C、NBC。隨時(shí)效溫度增高LAVES相變化顯著,Z、M6C、NBC相均與固溶狀態(tài)試樣差別不大。合金在800℃200H時(shí)效后,析出相的種類和數(shù)量才穩(wěn)定,200H以前主要相變也只是LAVES相的不斷析出。室溫拉伸Δ5%最低者正是LAVES相最多時(shí),LAVES相析出使室溫塑性降低給部件修理帶來(lái)困難,但是LAVES相對(duì)高溫塑性卻有利。預(yù)先時(shí)效對(duì)合金在高溫使用是必要的。此外,可以采取重新固溶的方法使LAVES相回溶入基體,再次固溶處理可使Δ5%值從153回復(fù)到385%,借此可以克服室溫修理加工中材料變形等麻煩。,例2GH128合金的組織穩(wěn)定性,GH128合金是我國(guó)自行研制成功的一種固溶強(qiáng)化鎳基高溫板材合金,為合理的使用該合金,除了進(jìn)行各項(xiàng)性能測(cè)試外,還采用物理化學(xué)相分析方法研究了該合金第二相溶解析出規(guī)律及組織穩(wěn)定性。,M6C,TIN,M23C6,≈,≈,,,≈,固溶,M6C900℃,M6C700℃,TIN,M23C6,,≈,,固溶,GH128合金相分析結(jié)果討論,GH128合金在固溶狀態(tài)下只有M6C、TIN二相。700℃-800℃時(shí)效過(guò)程中沿晶界(金相觀察)析出微量M23C6,800℃以上除TIN外,只有少量的M6C(15%)相析出,析出量基本穩(wěn)定,當(dāng)至1100℃時(shí),M6C相開始溶入基體。TIN基本不變。GH128合金析出相簡(jiǎn)單,析出相的量較少,析出相非常穩(wěn)定,因此該合金在700-1000℃廣泛溫度范圍內(nèi)可長(zhǎng)期使用。,確定合金的熱處理制度,例1GH907合金不同冷卻工藝下析出相的變化規(guī)律例2電渣熔鑄渦輪盤GH136合金的熱處理制度的制定,例1GH907合金不同冷卻工藝下析出相的變化規(guī)律,采用物理化學(xué)相分析研究GH907合金在不同冷卻工藝下試樣中的析出相的變化規(guī)律,可指導(dǎo)其冷卻工藝的制定。,油冷,空冷,爐冷,水冷,水冷,油冷,空冷,爐冷,Ε″Ε,AB2,GH907合金相分析結(jié)果討論,Γˊ相以空冷最高,Ε″+Ε,AB2相均以水冷最高,MC相基本不變。采用1040℃與980℃1H空冷的制度,經(jīng)上述處理之后的GH907合金都具有較好的綜合力學(xué)性能,是因?yàn)槌浞职l(fā)揮了Γˊ和Ε″+Ε的強(qiáng)化作用,其中Ε″+Ε有利持久性能的提高。,例2電渣熔鑄渦輪盤GH136合金的熱處理制度的制定,?!?Η,AB2M3B2,M3B2中硼,TICTICN,鑄態(tài),1200,1100,1000,900,?!?Η,M3B2中硼,AB2M3B2,TICTICN,?!?Η,AB2,TIC,Ⅲ,Ⅰ,Ⅳ,Ⅱ,GH136合金合金相分析結(jié)果討論,隨淬火溫度的升高,鑄態(tài)冷卻過(guò)程中析出的Γˊ相逐漸溶解,≥950℃全部溶入基體;900-1020℃范圍內(nèi)淬火,析出Η相(魏氏體),1050℃Η相基本溶入基體。間隙相在不同淬火溫度區(qū)間數(shù)量變化不大,但高于1150℃,有向基體回溶的趨勢(shì),但直到1200℃淬火也不能全部溶入基體中。時(shí)效溫度對(duì)Γˊ和Η相的數(shù)量變化影響較大,750℃時(shí)效時(shí)Γˊ最多,而兩種Η相(群體Η和魏氏體Η)總量在900℃時(shí)效達(dá)到最多。間隙相隨時(shí)效溫度不發(fā)生變化。熱處理過(guò)程中主要是Γˊ和Η相發(fā)生變化,Γˊ是主要強(qiáng)化相,Η群體相導(dǎo)致合金強(qiáng)度和缺口持久性能下降,Η魏氏體相導(dǎo)致合金強(qiáng)度下降但不影響塑性。在我們研究GH136合金中凡是熱處理后出現(xiàn)Η相之后,室溫強(qiáng)度、塑性、斷裂韌性、高溫持久壽命、低循環(huán)疲勞性能都降低。從斷口觀察可以看到裂紋都是沿Η相發(fā)展的。因此在制定熱處理制度時(shí),淬火溫度應(yīng)高于Η相溶解的溫度,時(shí)效和使用溫度應(yīng)低于Η相的析出溫度。在1050℃4H油淬,700℃或稍高一些溫度時(shí)效32H時(shí),沒有Η相的析出,這就可作為GH136合金的熱處理制度。,了解合金元素的作用和合金強(qiáng)化機(jī)理,例1研究鈮對(duì)GH151合金的強(qiáng)化作用例2某些元素的含量對(duì)GH907合金中析出相的影響,例1研究鈮對(duì)GH151合金的強(qiáng)化作用,CH151合金中加入NB,可顯著提高合金的高溫持久強(qiáng)度。相分析指出,合金在熱處理狀態(tài)下的組織,由Γ、Γ′、MC、M6C、M23C6等相組成。鈮是通過(guò)Γˊ還是NBC或通過(guò)固溶體來(lái)強(qiáng)化的呢這就需要研究NB在各相中如何分布。這是一般化學(xué)元素分析結(jié)果不能解決的問(wèn)題,必須用物理化學(xué)相分析方法將各相定量提取并一一分離,定量測(cè)定各相中各組成元素的量,由此計(jì)算出合金元素在各相之間的分布。,950℃20KG/MM2,GH151合金合金相分析結(jié)果討論,NB主要分布在Γˊ和NBC中,而固溶體中只有很少一點(diǎn)002%。因此可以確定NB不是通過(guò)強(qiáng)化基體來(lái)提高高溫強(qiáng)度的。NB含量0213%,在碳極低時(shí),合金中NBC很少015%,而Γˊ中NB隨合金中NB量增加而明顯增加,Γˊ相量增多,Γˊ相中NB的濃度增加(0284%),合金持久性能也隨Γˊ相中NB的濃度增加到25%而達(dá)到最高值。再提高Γˊ相中NB的濃度,持久壽命反而下降。合金中碳增加005017%,NBC中NB的含量由025139%,而合金850℃時(shí)持久性能保持在相近的水平,不隨NBC數(shù)量變化而變化。結(jié)論NB主要是通過(guò)Γˊ相來(lái)強(qiáng)化合金;NB在Γˊ相中的濃度為25%時(shí)該合金的持久強(qiáng)度最高。,例2某些元素的含量對(duì)GH907合金中析出相的影響,為了探討GH907合金在相同熱處理制度(980℃1H空冷+775℃12H到→620℃8H空冷)下,不同SI、AL、NB、TI含量對(duì)析出相的影響作用而進(jìn)行物理化學(xué)相分析。,,,?!?,Ε″Ε,AB2,G,,Γ′,,,Ε″Ε,AB2,?!?Ε″Ε,AB2,Γ′,Ε″Ε,AB2,GH907合金合金相分析結(jié)果討論,相分析結(jié)果表明在相同的熱處理?xiàng)l件下,不同SI、AL、NB、TI含量對(duì)析出相地影響是非常大的,我們?cè)谥贫ㄔ摵辖鸪煞址秶鷷r(shí)應(yīng)該注意充分發(fā)揮有利于Γˊ的形成和增加的合金元素范圍,現(xiàn)大致已確定無(wú)鉻低膨脹高溫合金GH907的主要成分為(%)C002、SI017、NI38、CO14、NB47、TI15、AL02、鐵余量。,合理選擇加工工藝參數(shù),一般正常的熱加工方法所選擇的熱加工溫度應(yīng)高于一次相的溶解(強(qiáng)化相溶解)低于晶界過(guò)燒和共晶熔化的溫度,即在合金塑性最好溫度區(qū)間內(nèi)進(jìn)行熱加工,因此這種正常熱加工方法的加熱溫度要求高些,時(shí)間也要長(zhǎng)些,還有嚴(yán)格控制不能過(guò)高。通過(guò)物理化學(xué)相分析,可以確定某析出相的析出溫度范圍以及析出峰的溫度,從而制定正確的溫加工工藝。,例GH169合金加工工藝參數(shù)的制定,GH169合金主要依靠?!搴挺(@強(qiáng)化,?!逑嗍且环N亞穩(wěn)定相,容易過(guò)時(shí)效,當(dāng)時(shí)效溫度超過(guò)700℃以上就要轉(zhuǎn)化為Δ-NI3NB(正交晶系),此相呈薄片狀,使合金強(qiáng)度降低。如果利用特殊的加工方法在Δ-NI3NB相大量析出的溫度下進(jìn)行變形加工,破碎Δ相,可得到很細(xì)的晶粒,使有害相變?yōu)橛欣啵瑥亩岣吆辖鸬哪承┬阅?。這里就需要利用物理化學(xué)相分析的方法,首先找出Δ-NI3NB相的析出溫度范圍以及析出峰的溫度來(lái)制定正確的溫加工工藝。,ΔNI3NB,?!?01110100,GH169合金合金相分析結(jié)果討論,通過(guò)相分析結(jié)果確定Δ-NI3NB相的析出峰溫度為900℃,溶解溫度為1050℃,因此可以根據(jù)Δ-NI3NB相的析出規(guī)律確定合理的溫加工溫度,以得到細(xì)化的晶粒。,900℃,,,溫度,最低再結(jié)晶溫度,Δ相溶解溫度,沉淀片狀,溫加工,再結(jié)晶,時(shí)效,ⅠⅡⅢⅣ,,合金材料使用后時(shí)效分析和事故分析,例熱電廠的耐熱鋼主蒸汽管,例1熱電廠的耐熱鋼主蒸汽管,熱電廠的耐熱鋼主蒸汽管及其它高溫合金部件,在高溫高壓下長(zhǎng)期運(yùn)行,其熱強(qiáng)性能逐漸下降,甚至發(fā)生爆管或斷裂的嚴(yán)重事故。經(jīng)物理化學(xué)相分析證明耐熱鋼性能下降與鋼中合金元素在不同類型碳化合物中的含量變化有關(guān)。準(zhǔn)確可靠地測(cè)定合金元素在不同類型碳化物相中的含量已成為搞好熱電廠高溫金屬材料監(jiān)督工作的重要測(cè)試手段。,碳化物中CR,碳化物中MO,045154107675150000原始段二次切割段四次切割段五次切割段,固溶體中CR,固溶體中MO,M3C,M2CM6C,M7C3M23C6,045154107675150000原始段二次切割段四次切割段五次切割段,耐熱鋼主蒸汽管相分析結(jié)果討論,鋼中合金元素在固溶體和碳化物相之間發(fā)生了顯著再分配,即固溶體中合金元素CR、MO貧化,碳化物中CR、MO相應(yīng)的富集,MO向碳化物轉(zhuǎn)移速度最快。當(dāng)運(yùn)行10萬(wàn)多H后,轉(zhuǎn)移速度減緩下來(lái)。主蒸汽管原始段中M3C相占碳化物總量的902%,但該相不穩(wěn)定,隨長(zhǎng)期運(yùn)行(15萬(wàn)H,失效)M3C相占碳化物總量的百分?jǐn)?shù)降至796%。M2CM6C,其趨勢(shì)(占碳化物相總量)是增加的(85%172%)。M7C3M23C6,其趨勢(shì)(占碳化物相總量)雖然是增加的(12%64%),但比起M3C、M2C+M6C相,其變化不是那么顯著。從上述分析表明鋼在運(yùn)行中相的含量和相的組成結(jié)構(gòu)發(fā)生了變化,從而導(dǎo)致鋼的持久強(qiáng)度和蠕變極限逐漸降低。107萬(wàn)H,510℃時(shí),持久強(qiáng)度由原始235㎏/㎜2降至124㎏/㎜2,15萬(wàn)H后降至105㎏/㎜2。107萬(wàn)H,510℃時(shí),蠕變極限強(qiáng)度由原始100㎏/㎜2降至75㎏/㎜2,15萬(wàn)H后降至728㎏/㎜2。為了安保,考慮到強(qiáng)度下降,我們需要更換新的鋼管。,對(duì)仿制國(guó)外材料具有重要的指導(dǎo)作用,例GH648合金的研制GH648合金是仿制蘇聯(lián)ЭП648鎳基合金的一種時(shí)效沉淀強(qiáng)化型變形高溫合金。
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