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文檔簡介
1、絕大多數(shù)的材料都具有熱脹冷縮的性質(zhì),與之相反的,也存在著少數(shù)幾種材料,它們會(huì)隨著溫度的上升而體積不變甚至減小,人們將這一類材料稱之為零膨脹或負(fù)膨脹材料。近幾年來,負(fù)膨脹材料研究引起了廣泛的關(guān)注,取得了巨大進(jìn)展。負(fù)膨脹材料一個(gè)重要的應(yīng)用是將其與正膨脹材料復(fù)合制備任意膨脹系數(shù)的復(fù)合材料。
在負(fù)膨脹材料中,A2(MO4)3(A為三價(jià)正離子,M為W或Mo)系列材料具有很大的各向異性膨脹系數(shù),受到人們的普遍關(guān)注。它們的結(jié)構(gòu)與A的離子
2、半徑有關(guān),通常有單斜和正交兩種結(jié)構(gòu),而只有具備正交結(jié)構(gòu)的材料才具有負(fù)膨脹特性,M-O-M中橋氧原子的橫向振動(dòng)是導(dǎo)致負(fù)膨脹效應(yīng)產(chǎn)生原因。我們首次利用拉曼光譜技術(shù)研究了A2(MO4)3(A=Al,Cr,Fe,Y和Yb)系列材料,對于Al2(MO4)3我們用Zr和Mg來代替部分或完全代替Al元素來嘗式降低該材料的相變溫度,結(jié)果如下:
(1)利用拉曼光譜研究發(fā)現(xiàn),Y2(MO4)3與Y2(MO4)3在室溫下有很強(qiáng)的吸水性質(zhì),利用TG
3、分析其失水前后重量的變化可計(jì)算出它們的分子式分別為Y2(MoO4)3.3.27H2O、Yb2(MoO4)3.2.84H2O與Y2(WO4)3.3.17H2O、Yb2(WO4)3.4.27H2O,其中水分子的多少與貯存條件有關(guān)。由于結(jié)晶水的存在導(dǎo)致其內(nèi)部振動(dòng)模式受到抑制,令其失去負(fù)膨脹效應(yīng)。它們在室溫下有三個(gè)典型的拉曼峰值,隨著溫度的上升,拉曼峰變得尖銳并發(fā)生分裂現(xiàn)象,說明水分子對于振動(dòng)模式有著直接的影響。
(2)對于Al2
4、(MoO4)3、Cr2(MO4)3與Fe2(MO4)3,通過XRD分析它們在室溫下為單斜相,為MoO4四面體與AO8多面體共邊結(jié)構(gòu),這種結(jié)構(gòu)不具備負(fù)膨脹效應(yīng)。而隨著溫度逐漸升高,材料會(huì)發(fā)生相變,由單斜相轉(zhuǎn)變?yōu)檎幌?,由MoO4四面體與AO6八面體共享頂角,產(chǎn)生負(fù)膨脹效應(yīng)。通過對材料做變溫拉曼發(fā)現(xiàn),單斜相Al2(MoO4)3、Cr2(MO4)3與Fe2(MO4)3的最高頻對稱伸縮振動(dòng)峰分別位于1028cm-1、998cm-1和992cm-
5、1,由單斜轉(zhuǎn)變?yōu)檎幌鄷r(shí),這些單斜相的特征峰值消失。通過DSC熱流分析測得三種材料相變溫度分別為484K、674K與786K。
(3)對于A2(MO4)3來說,其本身有一個(gè)很大的缺陷,除了少數(shù)如Sc2(WO4)3等在室溫下有負(fù)膨脹效應(yīng)外,其它材料在室溫下都不具備這一特性,有的甚至要達(dá)到很高溫度以上才會(huì)有負(fù)熱膨脹效應(yīng)。這對于材料應(yīng)用非常不利。本文在Al2(MoO4)3中加入了一定量的Zr、Mg元素形成(Al2x(ZrMg)1
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