煤熱解半焦粉末和石油焦的逐級釕離子催化氧化.pdf

1、陜北次煙煤熱解半焦和燕山石油焦分別經(jīng)過13和10級釕離子催化氧化使原料反應(yīng)完全,接著使用中壓制備色譜對所得氧化產(chǎn)物進(jìn)行分離以期得到高附加值的有機(jī)化學(xué)品。使用GC/MS對所得氧化產(chǎn)物和中壓制備色譜所得各個餾分進(jìn)行分析。通過比較各級氧化產(chǎn)物中不同種類化合物的分布差異可以得到兩種樣品的結(jié)構(gòu)信息:在陜北次煙煤熱解半焦和燕山石油焦的氧化產(chǎn)物中苯酸(BCAs)占絕對優(yōu)勢,還檢測到了一定量的芳酸(ACAs),說明兩種樣品中主要結(jié)構(gòu)為高度縮合的芳環(huán)結(jié)構(gòu)

2、。陜北次煙煤熱解半焦和燕山石油焦的氧化產(chǎn)物中還檢測到一定量的一元烷酸(AAs)和二元烷酸(ADAs),且它們的收率和碳鏈長度基本隨著反應(yīng)級數(shù)的增加而減少,而BCAs的收率和含量最高的BCAs中的羧基數(shù)目基本隨著反應(yīng)級數(shù)的增加而增大,由此可推測出兩種樣品的結(jié)構(gòu)由外向內(nèi)芳環(huán)結(jié)構(gòu)縮合度越來越高,含有的取代基結(jié)構(gòu)越來越少,且取代基碳鏈長度越來越短。此外,連接陜北次煙煤熱解半焦芳環(huán)結(jié)構(gòu)的除了亞甲基橋鍵之外,還包括氧醚鍵,燕山石油焦中存在著一定的咪

3、唑、吡啶、吲哚和噻吩雜原子環(huán)的結(jié)構(gòu)單元。通過比較兩種樣品不同種類氧化產(chǎn)物的分布差異可以得到兩種樣品的結(jié)構(gòu)差異:陜北次煙煤熱解半焦中AC As收率比燕山石油焦高,且羧基數(shù)目較多的BC As所占比例也更大,說明陜北次煙煤熱解半焦比燕山石油焦的芳環(huán)結(jié)構(gòu)具有更高的縮合度。另外,燕山石油焦氧化產(chǎn)物中AAs和A DAs的種類和碳數(shù)均比陜北次煙煤熱解半焦的要少,說明燕山石油焦中存在的烷基側(cè)鏈和烷基橋鍵的種類較少,且碳鏈長度較短。在陜北次煙煤熱解半焦和