復(fù)合包覆無機(jī)氧化物中空微球的制備研究.pdf

1、核殼結(jié)構(gòu)材料具有不同于核殼單一組分的性質(zhì)，因而一直是材料領(lǐng)域內(nèi)的一大研究熱點。將核殼材料去核后就得到中空材料，這種中空材料具有特殊的空心結(jié)構(gòu)，表面殼層含有大量的微孔，具有滲透性，在藥物可控緩釋方面具有巨大的應(yīng)用潛景。目前以硬模板法制備核殼結(jié)構(gòu)微球采用的多是聚苯乙烯模板，并利用該模板制備出納米尺度的核殼微球，但對于微米級別核殼微球的制備報道相對較少。 本文采用分散聚合法，成功合成出單分散性聚苯乙烯微球，粒徑3～51μm，并制備得到

2、磺化聚苯乙烯模板粒子。以磺化聚苯乙烯微球為模板，乙醇為介質(zhì)，采用水解鈦酸丁酯，二次包覆方法制備了PS/TiO<,2>核殼結(jié)構(gòu)微球。研究了影響核殼結(jié)構(gòu)微球表面形貌以及中空微球結(jié)構(gòu)的因素，結(jié)果表明，當(dāng)磺化聚苯乙烯用量在30mg，鈦酸丁酯用量為1.0ml，水用量為0.5ml時，制備的核殼微球有光滑、均勻的包覆表面。當(dāng)水解包覆反應(yīng)時間達(dá)到2h后，包覆反應(yīng)基本結(jié)束。通過甲苯溶解和高溫煅燒的方式去核，制備出中空TiO<,2>顆粒，從個別破碎微球斷口

3、觀察，單次包覆厚度為50nm。 以膦酸化殼聚糖改性后的一次包覆PS/TiO<,2>粒子為模板，在乙醇中氨解正硅酸乙酯制備出PS/TiO<,2>/SiO<,2>復(fù)合包覆微球。當(dāng)氨水和去離子水濃度較低時，形成的核殼微球為部分包覆，表面包覆層較粗糙。當(dāng)氨水和去離子水濃度增大后，形成的是包覆完整、均勻、平滑表面的核殼微球。分別以甲苯溶蝕和高溫煅燒的方法去核得到TiO<,2>/SiO<,2>雙包覆層復(fù)合中空微球。 以膦酸化殼聚糖改

4、性的PS/TiO<,2>為模板，通過Fe<,3>O<,4>納米粒子自組裝吸附和水解鈦酸丁酯制備了PS/TiO<,2>/Fe<,3>O<,4>/TiO<,2>多層包覆微球。甲苯去核后得到了TiO<,2>/Fe<,3>O<,4>/TiO<,2>復(fù)合夾心結(jié)構(gòu)中空粒子。以磺化PS為模板，F(xiàn)e<'3+>、Fe<'2+>化學(xué)共沉淀法制備的包覆微球，微球表面吸附的是Fe<,3>O<,4>和Fe(OH)<,3>混合包覆產(chǎn)物，且只有部分包覆。以Fe<'2