石油化工生產(chǎn)技術(shù)畢業(yè)答辯論文

1、<p>　　承德石油高等?？茖W(xué)校</p><p>　　畢 業(yè) 設(shè) 計(jì)</p><p><b>　　說(shuō) 明 書</b></p><p>　　設(shè)計(jì)題目： Keggin型P—W—V雜多酸 </p><p>　　的合成與表征 </p><p>　

2、　班 級(jí)： 精化0601班 </p><p>　　學(xué)生姓名： 萬(wàn) 麗 </p><p>　　指導(dǎo)教師： 李 紅 耀 </p><p>　　完成日期： 2009 年 6 月 12 日</p><p>　　承德石油高等?？茖W(xué)校</

3、p><p>　　化工系畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文）任務(wù)書</p><p>　　一、題目 Keggin型P—W—V雜多酸的合成與表征 </p><p>　　設(shè)計(jì)學(xué)生姓名： 萬(wàn) 麗 </p><p><b>　　二 、題目說(shuō)明： </b></p><

4、;p>　　本題應(yīng)達(dá)到的基本要求</p><p>　　1. 認(rèn)真查閱資料。</p><p>　　2. 本著科學(xué)的態(tài)度，按照實(shí)驗(yàn)步驟完成實(shí)驗(yàn)。</p><p>　　3. 實(shí)驗(yàn)所得紅外光譜圖中在7000-1100中出現(xiàn)4個(gè)特征峰。</p><p>　　三、題目進(jìn)度安排（步驟、程序、時(shí)間）</p><p>　　第 1 -

5、 6周：準(zhǔn)備、查閱資料。</p><p>　　第 7 - 8周：擬定實(shí)驗(yàn)方案、統(tǒng)計(jì)所需實(shí)驗(yàn)藥品和儀器。</p><p>　　第 9-10周：準(zhǔn)備實(shí)驗(yàn)所需藥品儀器，繼續(xù)查閱資料。</p><p>　　第11-13周：按照實(shí)驗(yàn)方案做實(shí)驗(yàn)。</p><p>　　第14-15周：總結(jié)數(shù)據(jù)，撰寫畢業(yè)論文。</p><p>　　第

6、16-18周：整理論文、準(zhǔn)備答辯。</p><p>　　交出任務(wù)時(shí)間:2009年 3 月 2 日；完成日期 6 月 10 日</p><p>　　學(xué)生交出全部設(shè)計(jì)（論文）期限2009年 6 月 12 日</p><p>　　指導(dǎo)教師 李紅耀 學(xué)生簽名 萬(wàn) 麗 </p><p>　　Keggi

7、n型P—W—V雜多酸的合成與表征</p><p>　　摘要：論文綜述了鎢的主要性質(zhì)和用途、雜多化合物的性質(zhì)與合成以及其在催化、水質(zhì)緩釋劑、分析檢測(cè)、生物醫(yī)藥和無(wú)機(jī)離子交換等方面的應(yīng)用。實(shí)驗(yàn)采用酸化—乙醚萃取法合成P-W-V雜多化合物，并利用紅外光譜進(jìn)行分析和表征，結(jié)果表明此化合物紅外光譜具有Keggin結(jié)構(gòu)的四條特征峰，證明合成產(chǎn)物為具有Keggin結(jié)構(gòu)的雜多化合物。</p><p>　　

8、關(guān)鍵詞：鎢、雜多化合物、紅外光譜</p><p>　　THE SYNTHESIS AND characterization OF P-W-V</p><p>　　HETEROPOLY COMPOUND WITH KEGGIN STRUCTURE</p><p><b>　　ABSTRACT</b></p><p>　　P

9、aper summarized the main character and purposes of tungsten, the prpperties and synthesis methods of heteropoly compounds and the applications of it in catalytic, inhibitor in aqueous solution, analutical, bio-medicine a

10、nd inorganic ion-exchange. P-W-V heteropoly compound was synthesized by acid - ether extraction method, and it was analyzed and characterized by infrared spectroscopy. Results showed that this compound has the four chara

11、cteristic peaks on infrared spectra, and this proved that t</p><p>　　KEY WORDS: tungsren；heteropoly compound；infrared spectra</p><p><b>　　目 錄</b></p><p>　　第一章 綜述 …………

12、…………………………………………………………1</p><p>　　1.1 鎢的主要性質(zhì)及用途 ……………………………………………………1</p><p>　　1.2 雜多化合物（HPC）合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì) ………………………………2</p><p>　　1.2.1 HPC的合成及結(jié)構(gòu) …………………………………………………2</p><p&

13、gt;　　1.2.2 HPC的性質(zhì) …………………………………………………………3</p><p>　　1.2.2.1 酸性 …………………………………………………………4</p><p>　　1.2.2.2 氧化還原性 …………………………………………………4</p><p>　　1.2.2.3 溶解性 ………………………………………………………5</p&

14、gt;<p>　　1.3 HPC的用途 ………………………………………………………………5</p><p>　　1.3.1 作催化劑 ……………………………………………………………6</p><p>　　1.3.1.1 多相催化功能 ………………………………………………7</p><p>　　1.3.1.2 作水質(zhì)緩蝕劑 …………………………………

15、……………7</p><p>　　1.3.2 用于化學(xué)檢測(cè)、分離和定向分析方面 ……………………………8</p><p>　　1.3.3 具有無(wú)機(jī)離子交換劑的功能 ………………………………………8</p><p>　　1.3.4 在生物醫(yī)學(xué)方面的應(yīng)用 ……………………………………………8</p><p>　　1.4 HPC型化合物的研究

16、現(xiàn)狀和發(fā)展前景 …………………………………9</p><p>　　1.4.1 研究現(xiàn)狀 ……………………………………………………………9</p><p>　　1.4.2 雜多化合物研究未來(lái)發(fā)展趨勢(shì)和展望 ……………………………10</p><p>　　第二章 實(shí)驗(yàn) ……………………………………………………………………11</p><p&g

17、t;　　2.1 實(shí)驗(yàn)儀器 …………………………………………………………………11</p><p>　　2.2 實(shí)驗(yàn)藥品 …………………………………………………………………11</p><p>　　2.3 HmPW12-nVnO40合成 …………………………………………………… 11</p><p>　　2.4 結(jié)果討論 ……………………………………………………

18、……………11</p><p>　　2.4.1 紅外光譜 ……………………………………………………………14</p><p>　　2.4.2 結(jié)果分析 ……………………………………………………………14</p><p>　　第三章 結(jié)論 …………………………………………………………………15</p><p>　　結(jié)束語(yǔ) ………………………

19、………………………………………………16</p><p>　　致謝 …………………………………………………………………………17</p><p>　　參考文獻(xiàn) ……………………………………………………………………18</p><p><b>　　綜 述</b></p><p>　　鎢是銀白色高熔點(diǎn)金屬，具有硬度大，耐

20、磨、耐腐蝕等特性，廣泛用于制造合金等領(lǐng)域。鎢能形成許多性能優(yōu)良的雜多化合物。雜多酸（HPA）及其鹽統(tǒng)稱為雜多化合物（HPC），它是一類具有確定組成的含有氧橋的多核配合物。目前研究最多的是鎢的HPC，最近在新型催化劑開發(fā)、抗病毒、抗癌、無(wú)機(jī)離子交換劑和作為分析師幾等方面取得長(zhǎng)足的進(jìn)展。本文對(duì)近三十年有關(guān)鎢的雜多化合物及其在合成化學(xué)、化學(xué)工業(yè)、分析化學(xué)、臨床化學(xué)和醫(yī)學(xué)等方面的應(yīng)用作一綜述。</p><p>　　1.

21、1 鎢的主要性質(zhì)及用途</p><p><b>　　(一)鎢的性質(zhì)</b></p><p>　　鎢是銀白色稀有高熔點(diǎn)金屬，外形似鋼，是重要的戰(zhàn)略金屬，鎢礦在古代被稱為“重石”。鎢在常溫下很不活潑，與大多數(shù)非金屬（除氟外）作用[1,2]。鎢有+2、+4、+5、+6價(jià)，其中以+6價(jià)最為穩(wěn)定。</p><p>　　鎢的熔點(diǎn)極高，能耐3000℃的高溫。

22、素有“烈火金剛”之美稱。硬度很大，蒸汽壓很低，蒸發(fā)速度也較小。鎢的化學(xué)性質(zhì)很穩(wěn)定，常溫時(shí)不跟空氣和水反應(yīng)，不溶于鹽酸、硫酸、硝酸和堿溶液。王水只能使其表面氧化,溶于硝酸和氫氟酸的混合液。高溫下能與氯、溴、碘、碳、氮、硫等化合，但不與氫化合。</p><p><b>　　(二)鎢的主要用途</b></p><p>　　鎢最重要的用途是在鋼鐵工業(yè)中是重要的合金元素，能提高

23、鋼的強(qiáng)度、硬度和耐蝕性。含鎢的硬質(zhì)合金（碳化鎢），硬度大、耐磨、耐蝕和耐熱，用于制造鉆頭、刀具和耐高溫的零件等。含鎢60％～90％的鎢銅（或鎢銀）合金是優(yōu)良的接觸材料，可用作電鍵、刀形開關(guān)、斷路器及點(diǎn)焊電極等。鎢鎳銅合金可作  和  射線的防護(hù)屏。在火箭發(fā)動(dòng)機(jī)中，由鎢和鎢滲銅（銀）制成的不甘落后冷卻噴管能耐3127℃的高溫和承受高壓、高招應(yīng)力。高密度鎢合金是穿甲彈的重要材料，在保齡球、標(biāo)槍等運(yùn)動(dòng)器

24、具上也有應(yīng)用。在照明及電子工業(yè)上作發(fā)光材料發(fā)射電極和  射線陰極靶。還可作高溫電阻爐加熱體。鎢和鎢錸（26％）合金所組成的熱電偶，可測(cè)量溫度范圍從室溫到2835℃。二硒化鎢可作自身潤(rùn)滑軸承的潤(rùn)滑劑，其潤(rùn)滑溫度范圍為-217～350℃。鎢的化合物顏料經(jīng)久耐用。</p><p>　　鎢及其合金廣泛應(yīng)用于電子、電光源工業(yè)。用于制造各種照明用燈泡，電子管燈絲使用的是具有抗下垂性能的摻雜鎢絲。</

25、p><p>　　鎢是高速工具鋼、合金結(jié)構(gòu)鋼、彈簧鋼、耐熱鋼和不銹鋼的主要合金元素，用于生產(chǎn)特種鋼的鎢的用量很大。</p><p>　　由于鎢具有優(yōu)良的物理、機(jī)械抗腐蝕和核性能，因此在火箭、導(dǎo)彈、返回式宇宙飛船以及原子能反應(yīng)堆等尖端科學(xué)領(lǐng)域有著不可替代的重要作用。</p><p>　　1．2 雜多化合物（HPC）合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)</p><p>　

26、　在某些多酸中，除了由同一種的酸酐組成多酸外，也可以由不同的酸酐組成多酸，成為雜多酸（Heteropoly acid ,HPA）,雜多酸式強(qiáng)酸，非常易溶于水（包括部分雜多酸鹽）[3]。由于具有較大的分子量，所以得到的溶液比重很大而很稠。其相應(yīng)的鹽稱為雜多酸鹽。它們統(tǒng)稱為雜多化合物（Heteropoly Compound,HPC）。鎢鉬雜多化合物(HPC)是一類具有確定組成的含有氧橋的多核絡(luò)合物，它們主要含有鎢、鉬、磷、等元素?，F(xiàn)在已經(jīng)知

27、道有一百多種成分不同、結(jié)構(gòu)各異的雜多酸及其鹽。</p><p>　　1.2.1 HPC的合成及結(jié)構(gòu)</p><p>　　鎢鉬雜多化合物（HPC）常見(jiàn)的合成方法有酸化法、乙醚萃取法、離子交換法和降解法.近年來(lái)，固相合成HPC的方法也得到應(yīng)用。其中酸化法是制備HPC的經(jīng)典方法，乙醚萃取法是制備HPC的最重要和使用最廣的一種方法[5,6]。另外還有電化學(xué)法和氧化物化學(xué)激活法[7]，新型HPA的合

28、成是雜多酸化學(xué)研究領(lǐng)域的一個(gè)重要方面。</p><p>　　雜多酸的通用分子結(jié)構(gòu)式是HnXM12O40和HnX2M18O52(式中M表示MO或W)?，F(xiàn)代工業(yè)生產(chǎn)的雜多酸有：H3PW12O40、H3PMO12O40、H4SiMO12O40，以及H6P2W18O62等。在大量發(fā)現(xiàn)的雜多陰離子結(jié)構(gòu)中,Keggin結(jié)構(gòu)是最有代表性的，除此之外，還有Dawson結(jié)構(gòu)、Anderson結(jié)構(gòu)、Waugh結(jié)構(gòu)、Silverton

29、結(jié)構(gòu)。Keggin結(jié)構(gòu)及衍生結(jié)構(gòu)（Dawson結(jié)構(gòu)）的雜原子是屬于四面體配位的，而Anderson等結(jié)構(gòu)的雜原子是屬于八面體配位的。由雜多陰離子與反荷陽(yáng)離子（質(zhì)子、金屬離子等）組合雜多化合物的立體結(jié)構(gòu)稱為二級(jí)結(jié)構(gòu)。前人的研究結(jié)果表明 [2]：一級(jí)結(jié)構(gòu)相當(dāng)穩(wěn)定;二級(jí)結(jié)構(gòu)非常異變，隨著反荷陽(yáng)離子的電荷、半徑、電負(fù)性不同，既可影響HPC的酸性、氧化還原性，又能調(diào)變HPC的催化活性和選擇性。</p><p>　　多酸化學(xué)

30、認(rèn)為，HPC陰離子由中心原子（或雜原子，以X表示）與氧離子組成的四面體（XO4）或八面體（WO6）配位而成，在HPC最基本的配位單元WO6中, 具有雙鍵、單鍵和極強(qiáng)性鍵3種化學(xué)鍵型，這是HPC顯現(xiàn)出獨(dú)特的催化性能的關(guān)鍵所在。</p><p>　?。?） 在表面結(jié)構(gòu)上有可能按一定的分布集中一定數(shù)目的不同中心組成催化劑的活性結(jié)構(gòu)；</p><p>　?。?） 在不同氣氛（氧化、還原等）影響下，

31、結(jié)構(gòu)的表面集團(tuán)可以改變，但整體骨架不易變動(dòng)，因此變化了的基團(tuán)較易恢復(fù)原狀，而結(jié)構(gòu)可變性恰好是催化劑的必具條件之一；</p><p>　　（3） 結(jié)構(gòu)的組成基元可變性很大，因此雜多酸結(jié)構(gòu)是使助催化劑發(fā)揮作用的重要手段；</p><p>　?。?） 結(jié)構(gòu)的表面具有離子交換性，有不少可供交換的質(zhì)子和離子，必要時(shí)可按需要交換直接暴露于表面的金屬離子，以調(diào)整其催化性能。</p><

32、;p>　　1.2.2 HPC的性質(zhì)</p><p>　　HPC具有許多特殊的性質(zhì)：化學(xué)計(jì)量的HPC組成簡(jiǎn)單；在水溶液和固態(tài)中具有穩(wěn)定均一的確定結(jié)構(gòu)；既兼有配合物和金屬氧化物的結(jié)構(gòu)特征，又兼有酸性和氧化還原性能；既可以作為均相或多相反應(yīng)的催化劑，甚至兩者兼而有之的多功能催化劑。 另外，雜多化合物具有分子體積大、相對(duì)分子質(zhì)量高，對(duì)電子、質(zhì)子有傳輸作用和儲(chǔ)備能力，熱穩(wěn)定性高，“晶格氧”有活潑性和質(zhì)子酸性高等獨(dú)特的

33、性質(zhì)。此外，雜多化合物還具有無(wú)毒、無(wú)味、不揮發(fā)、可以用有機(jī)溶劑萃取便于分離的特點(diǎn)。</p><p>　　1.2.2.1 酸性</p><p>　　HPC不論是溶液還是固體都是強(qiáng)陽(yáng)質(zhì)子酸，其酸性比組成元素的含氧酸和一般無(wú)機(jī)酸的酸性要強(qiáng)。雜多酸除可在水溶液中顯示酸性外，在有機(jī)溶劑中也可解離出質(zhì)子，顯示其強(qiáng)酸性。不同結(jié)構(gòu)的雜多酸的酸性大小順序?yàn)椋篐PW>HSiW>HPMo>HS

34、iMo[9]。</p><p>　　一般來(lái)說(shuō)，雜多鎢酸的酸性比雜多鉬酸強(qiáng)，只有含適量結(jié)晶水時(shí)HPC才表現(xiàn)出最大的酸性。</p><p>　　1.2.2.2 氧化還原性</p><p>　　HPC也是一種多電子氧化劑，這主要是由于其分子結(jié)構(gòu)中的配位多原子可以不連續(xù)地獲得多個(gè)電子，并且陰離子結(jié)構(gòu)不受破壞，還原態(tài)的雜多陰離子又能可逆地氧化到原來(lái)的狀態(tài)。這是HPC作為氧化還

35、原反映催化劑的理論基礎(chǔ)。</p><p>　　由于HPA的陰離子是由多個(gè)易于傳遞電子的過(guò)渡金屬離子組成的，因此隨著所含配位原子及中心原子性質(zhì)的不同，可以形成能接受多個(gè)電子的氧化劑。這種氧化劑及其還原產(chǎn)物（雜多藍(lán)）之間的氧化-還原性能，均有可能成為獨(dú)特的氧化-還原催化性能。在作為氧化性催化劑是，HPC具有再生速度快、選擇性能高以及催化活性優(yōu)異等特點(diǎn)。例如由乙烯制乙醛的反映在50年代末是用瓦克法，所采用的PdCl2-

36、CuCL2催化體系操作條件溫和但存在下列缺點(diǎn)；1設(shè)備腐蝕嚴(yán)重；選擇性能差且副反應(yīng)多，當(dāng)酸性介質(zhì)中有高濃度Cl存在時(shí)會(huì)生成氯化副產(chǎn)物。到了70年代中期用HPA代替CuCl2作催化劑，上述存在的問(wèn)題便得到極大的改善。如用Pd2+-PMA代替PdCl2-CuCl2作催化劑，氧化乙烯的活性比瓦克法大30-100倍，乙醛的選擇性可達(dá)97%[1]。</p><p>　　1.2.2.3 溶解性</p><p

37、>　　HPC能溶于水，還能溶于多種含氧有機(jī)溶劑，并且在有機(jī)溶劑中具有比在水溶液中更高的穩(wěn)定性。在溶液狀態(tài)下，由于雜多酸的“假液相”結(jié)構(gòu)，使得催化反應(yīng)能同時(shí)發(fā)生在雜多酸的表相和體相。因此，即使是多相催化，也能同時(shí)表現(xiàn)多相和均相兩種催化效能，這是HPC具有高度催化活性的重要原因。由于HPC具有這種兼容并蓄的功能，近10多年來(lái)，在有關(guān)HPC的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)方面，人們進(jìn)行了大量的研究工作。</p><p>　　1

38、.3 HPC的用途</p><p>　　憑借這些優(yōu)良性能，雜多酸被廣泛應(yīng)用于各個(gè)領(lǐng)域，特別是在分析化學(xué)和催化劑方面用的最廣[3,4]。近年來(lái)，在功能材料、分子（電子）器、無(wú)機(jī)藥物等方面的研究應(yīng)用充分顯示了鎢鉬雜多化合物的新用途，如圖1.1所示。</p><p>　　圖1.1鎢鉬雜多化合物的應(yīng)用領(lǐng)域</p><p>　　1.3.1 作催化劑</p>&

39、lt;p>　　目前工業(yè)生產(chǎn)中常用的幾種酸催化劑，如硫酸、氫氟酸等都有極大的腐蝕性，既污染環(huán)境，又有害人體。人們正在尋求可取代它們的更安全、高效的酸催化劑。則雜多酸作為性能良好的酸催化劑備受人們青睞。</p><p>　　由于HPC對(duì)設(shè)備的服飾性弱，對(duì)環(huán)境的污染小，可視為一種“清潔”的催化劑，雜多化合物以其相當(dāng)高的分子量和高的質(zhì)子酸性已經(jīng)被廣泛的應(yīng)用與化學(xué)工業(yè)中，尤其是用作酸性催化劑[10]。</p&g

40、t;<p>　　在酯化反應(yīng)中應(yīng)用較多的是H3PW12O40、H4SiMo12O40、H3PMo12O40等催化劑，其催化活性基本與其在溶液中的酸強(qiáng)度一直。在酸、醇均相酯化反應(yīng)中雜多酸的催化活性比硫酸高得多，反應(yīng)選擇性好，不腐蝕設(shè)備，對(duì)環(huán)境污染小。目前用作催化劑的HPC主要是具有HnAB12·XH20的結(jié)構(gòu)Keggin型雜多酸，如十二磷鎢酸（H3PW12O40,H4SiMo12O40·XH20）、十二硅鎢

41、酸（H4SiMo12O40·XH20）、十二磷鉬酸（H3PMo12O40·XH20,H3PW12O40）等。</p><p>　　因?yàn)殡s多化合物按化學(xué)計(jì)量合成并且結(jié)構(gòu)確定，既有配合物和金屬氧化物的結(jié)構(gòu)特征，又有酸性和氧化還原性質(zhì)；可以做為均相或多相催化劑，又可作為能同時(shí)傳遞質(zhì)子和電子的雙功能催化劑。在許多反映中，它的催化活性和選擇性超過(guò)復(fù)合氧化物和分子篩。在應(yīng)用上，盡管雜多酸不如硫酸、鹽酸價(jià)格

42、低廉，但是雜多酸具有不揮發(fā)性、無(wú)味、熱穩(wěn)定性高、基本上無(wú)污染等優(yōu)點(diǎn)。并且雜多酸型催化劑催化活性更高，有些情況下能夠反復(fù)多次使用。</p><p>　　有許多HPC用作催化劑的例子，如盛鳳軍[11]硅鎢酸合成鄰苯二甲酸二正辛酯；楊金水[12]，倪春梅[13]，齊建國(guó)和蔣蘭宏[14]TiSiW12O40-TiO2、硅鎢雜多酸和磷鉬雜多酸催化合成蘋果酯；李華明[15]雜多酸催化環(huán)乙烯氧化合成己二酸；楊水金等[16]硅鎢

43、雜多酸催化合成縮醛（酮）；李貫良等[17]用磷鉬雜多酸催化合成醋酸正丁酯；高麗娟等[18]人用磷鉬雜多酸催化合成乳酸正丁酯；趙地順等[19]人用磷鉬雜多酸催化合成乙酸乙酯；林華、吳慶銀、楊水金、張余[20-23]磷鎢雜多酸（鹽）、雜多鎢酸、TiSiW12O40-TiO2催化合成丁酸異戊酯。</p><p>　　1.3.1.1 多相催化功能</p><p>　　由于HPC二級(jí)結(jié)構(gòu)具易變性，因

44、此固體雜多化合物可通過(guò)吸收大量的極性分子（如H2O、醇等）而是自身的體積膨大，吸附-脫附過(guò)程通常是迅速的，而且伴隨發(fā)生二級(jí)結(jié)構(gòu)的變化。這種狀態(tài)在某些方面類似于濃溶液，介于固體與溶液之間，故被稱為假液相[2]。由于固體HPC具有這種假液相特性，且某些反映主要發(fā)生在這種體相內(nèi)，故稱為體相型反應(yīng)。在體相型反應(yīng)中有機(jī)底物可進(jìn)入HPA二級(jí)結(jié)構(gòu)中，例如用H3PW12O40催化異丙醇脫水反應(yīng)就屬于“體相型”反應(yīng)[5]，在反應(yīng)過(guò)程中異丙醇可進(jìn)入體相內(nèi)部

45、，因而體相中的酸點(diǎn)也起催化作用。在HPC固體表面上發(fā)生的反應(yīng)稱為表面型反應(yīng)[4]，即丁烯-1主要在表面酸點(diǎn)上進(jìn)行反應(yīng)。已有的文獻(xiàn)資料表明，HPA催化下的乙醇脫水反應(yīng)是兼有兩種類型的反應(yīng)，分子內(nèi)脫水屬于體相型反應(yīng)，而分子間脫水則屬于表層型反應(yīng)。</p><p>　　1.3.2 作水質(zhì)緩蝕劑</p><p>　　隨著工業(yè)的發(fā)展，鋼鐵、有色金屬及其合金的應(yīng)用日益廣泛，與此同時(shí)大氣、油水、土壤以及

46、工業(yè)上應(yīng)用的酸，堿和鹽對(duì)材料的腐蝕也愈來(lái)愈嚴(yán)重。鎢鉬雜多酸化合物則作為性能優(yōu)良的水質(zhì)緩蝕劑而廣泛被采用。研究表明，鎢系雜多化合物的緩蝕效果不同與單一鎢酸鈉，比單獨(dú)使用同樣量的WO2-42,PO3-43,SiO4-44緩蝕效果好。由于磷元素在磷鎢雜多酸鹽中的重量比例小，因此作為緩蝕劑是磷鎢雜多酸鹽比磷系水質(zhì)緩蝕劑大大降低了水中含磷量，從而減少了菌藻微生物的繁殖，降低了環(huán)境污染。同時(shí)發(fā)現(xiàn)磷鎢雜多酸鹽比鎢硅雜多酸鹽環(huán)視效果好。因此磷鎢雜多酸鹽

47、是種有前途的新型水質(zhì)穩(wěn)定劑。張?zhí)m萃[24]研究Na8SiW11O39-ZnCl2復(fù)配緩蝕劑的緩釋作用。發(fā)現(xiàn)當(dāng)加入葡萄糖酸鈉，不僅可提高緩飾率，且可減少主緩蝕劑的投加量，有希望成為高效、低毒的優(yōu)良復(fù)合緩蝕劑，具有廣闊的應(yīng)用前景。硅鎢雜多酸在濃縮倍數(shù)低的水介質(zhì)中對(duì)低碳鋼具有良好的緩飾性，雜多酸的動(dòng)態(tài)緩飾效果優(yōu)于靜態(tài)緩飾效果，磷鎢雜多酸的緩飾性能優(yōu)于鉬系雜多酸的緩飾性能[25]。</p><p>　　1.3.3 在化學(xué)

48、檢測(cè)、分離和定量分析方面 </p><p>　　雜多化合物以其高的相對(duì)分子質(zhì)量、電化學(xué)活性和能被還原為有顏色的物質(zhì)（雜多藍(lán)）、可結(jié)合元素的多樣性等特性長(zhǎng)期以來(lái)被用于檢測(cè)、分離和定量分析。利用雜多化合物可測(cè)定許多藥物和材料，例如卞海霞等[26]用磷鉬鎢雜多酸作顯色劑快速測(cè)定水果蔬菜中Vc的含量，申金山等人[27]對(duì)魯米諾-磷鉬雜多酸-鉍化學(xué)發(fā)光反應(yīng)的研究結(jié)果發(fā)現(xiàn)鉍可使體系的發(fā)光強(qiáng)度減弱，據(jù)此建立了測(cè)定鉍的新化學(xué)發(fā)光

49、分析法。畢莉，楊亞玲等[28]利用磷鎢鉬-羅丹明G-OP法測(cè)定痕量磷。婁天軍，尤希鳳[29]用硅鉬雜多酸分光光度法測(cè)定了食品中抗壞血酸。</p><p>　　雜多酸用于分析測(cè)定，主要有下面三個(gè)顯著優(yōu)點(diǎn)：</p><p>　　1 提高了分析測(cè)定的靈敏度</p><p><b>　　2 提高了選擇性</b></p><p>

50、　　3 擴(kuò)大了分析范圍。</p><p>　　1.3.4 具有無(wú)機(jī)離子交換劑的功能</p><p>　　由于HPC結(jié)構(gòu)的表面具有離子交換性，有不少可供交換的離子與質(zhì)子，因而HPC可用作無(wú)機(jī)離子交換劑。如P-Ti-V新型無(wú)機(jī)交換劑及水合磷銻酸鹽等就具有交換容量大、耐高溫、選擇性好等優(yōu)點(diǎn)。</p><p>　　1.3.5 在生物醫(yī)學(xué)方面的應(yīng)用</p>&l

51、t;p>　　順鉑和碳鉑具有抗腫瘤、抗癌作用。但是，由于其毒性大，尋找毒性更小，治療效果更明顯的抗惡性腫瘤藥物，如二鹵茂鐵類配合物、金屬卟啉配合物等。專家證明HPC具有抗腫瘤、抗病毒和抗病毒潛伏的生物活性；如一些體積較大的雜多鎢酸鹽陰離子[SiW12O40]、[BW12O40]、[PW18O52]及[As2W18O62]。最近研究發(fā)現(xiàn)一些生物體內(nèi)含有鎢，并且已經(jīng)分離出幾種含鎢的酶，如醛鐵氧化還原酶（AOR），由X射線晶體衍射確定其結(jié)

52、構(gòu)。魯曉明等[32]合成了幾種鉬鎢氧轉(zhuǎn)移酶并且測(cè)定了相應(yīng)的結(jié)構(gòu)和活性；哈佛大學(xué)的Holm等利用鎢酶的活性中心，合成了一系列的2-（2-硫烯）鎢（Ⅳ、Ⅵ）[33]的配合物。</p><p>　　早在20世紀(jì)70年代初，人們就發(fā)現(xiàn)HPC具有抗病毒、抗癌活性，如1974、1975年報(bào)道的[NaSb9W21O86]和(NH4)16[Sb8W20O80]·32H2O就具有這種功能。尤其是[NaSb9W21O86]

53、，在體外和體內(nèi)試驗(yàn)條件下，使用對(duì)細(xì)胞無(wú)毒性劑量時(shí)，都表現(xiàn)出了抗病毒和抗腫瘤的性質(zhì)，同時(shí)又是細(xì)胞、細(xì)菌以及病毒DNA和RNA聚合酶的有效抑制劑。近幾年又發(fā)現(xiàn)穴狀雜多陰離子[KAs4W40O140]的某些衍生物具有抗艾滋病毒活性，而[LnW10O30]系列稀土雜多化合物也可作為抗腫瘤藥物。最近報(bào)道的(NH4)18[NaSb11W21O88]·24H2O(結(jié)構(gòu)代號(hào)為HPA-23)具有很高的抗艾滋病活性，且在法國(guó)已進(jìn)入臨床使用。然而，

54、對(duì)于從分子水平研究雜多酸化合物抗病毒的機(jī)理國(guó)內(nèi)尚少見(jiàn)報(bào)道。最近我國(guó)學(xué)者用谷胱甘肽作為病毒包絡(luò)蛋白的模擬物，用NMR方法研究雜多酸HPA-23與它的作用，結(jié)果表明還原型和氧化型谷胱甘肽以C末端COO-和HPA-23骨架上鎢原子配位，還原型谷胱甘肽側(cè)鏈上的疏基(SH)也參加配位COSY譜證明了SH配位為慢交換反映。據(jù)文獻(xiàn)報(bào)導(dǎo)，Anderson及Keggin結(jié)</p><p>　　另外，HPC在臨床化學(xué)、藥劑制備、殺蟲

55、劑和生物活性分子等方面都有應(yīng)用。</p><p>　　1.4、HPC型化合物的研究現(xiàn)狀和發(fā)展前景</p><p>　　1.4.1 研究現(xiàn)狀</p><p>　　目前雜多酸化合物的研究主要體現(xiàn)在以下幾個(gè)方面：</p><p>　　新物種的合成，包括采用一些新的實(shí)驗(yàn)手段，從HPC本身結(jié)構(gòu)特征（籠型）出發(fā)，合成一匯總新的特殊結(jié)構(gòu)和性能的HPA物種。

56、如：層柱型雜多酸催化劑的合成。</p><p>　　對(duì)現(xiàn)有的雜多酸化合物催化研究，包括對(duì)HPA催化機(jī)理和催化性能的理論研究，也包括對(duì)HPC在工業(yè)上的應(yīng)用研究。</p><p>　　對(duì)HPC結(jié)果化學(xué)研究，包括對(duì)新的雜多酸化合物結(jié)構(gòu)確定，和運(yùn)用量子化學(xué)方法對(duì)HPC在的原子坐標(biāo)和分子軌道的計(jì)算，并由此預(yù)測(cè)新的化合物的存在。</p><p>　　對(duì)雜多酸化合物功能性質(zhì)的研究

57、。</p><p>　　對(duì)負(fù)載型雜多酸的研究和應(yīng)用，負(fù)載型雜多酸可以克服純的固體雜多酸催化劑存在比面積?。?lt;10㎡/g）和一定程度的污染腐蝕等不足，還可以增強(qiáng)機(jī)械強(qiáng)度和熱穩(wěn)定性，并可重復(fù)使用。</p><p>　　1.4.2 雜多酸化合物研究未來(lái)發(fā)展趨勢(shì)和展望</p><p>　　雜多酸化學(xué)的研究將重要集中在以下兩個(gè)方面：</p><p&g

58、t;　　對(duì)雜多酸化合物的應(yīng)用研究</p><p>　　對(duì)適合于工業(yè)生產(chǎn)中的催化劑的開發(fā)研究，如一系列負(fù)載型雜多酸的開發(fā)、應(yīng)用和研究。</p><p>　　對(duì)雜多酸功能性質(zhì)（電性質(zhì)、磁性質(zhì)、光性質(zhì)等）方面的開發(fā)研究。如合成具有應(yīng)用前進(jìn)的磁性材料、非光學(xué)線性材料、超分子材料等。</p><p>　　多雜多酸藥物方面的應(yīng)用研究莫如對(duì)抗癌、抗HIV病毒等雜多酸系列藥物的研究

59、。</p><p>　　多雜多酸化合物的基礎(chǔ)理論研究</p><p>　　對(duì)雜多酸化合物催化機(jī)理及抗病毒、抗癌機(jī)理的研究。</p><p>　　對(duì)雜多酸化合物的性能組成元素、化學(xué)鍵及其結(jié)構(gòu)關(guān)系的研究。</p><p>　　如何運(yùn)用理論知道來(lái)進(jìn)行雜多酸化合物的分子設(shè)計(jì)和對(duì)現(xiàn)有雜多酸化合物性質(zhì)和結(jié)構(gòu)方面進(jìn)行合理的理論解釋。</p>

60、<p>　　總之，HPC除了在化學(xué)工業(yè)、材料、臨床化學(xué)及醫(yī)學(xué)等方面的廣泛應(yīng)用，近30年來(lái)，有關(guān)雜多化合物應(yīng)用方面的報(bào)道日益增多，使雜多化合物在應(yīng)用上顯示出很大潛力，成為令國(guó)內(nèi)外學(xué)者矚目的新課題。目前，HPC化學(xué)正和原子簇化學(xué)一樣，以研究一類最有應(yīng)用前景的具有優(yōu)異性能的配合物（功能材料）為人們所矚目。隨著對(duì)雜多化合物研究的深入和廣泛，必將會(huì)開拓出更多新的應(yīng)用領(lǐng)域。</p><p><b>　　第

61、二章 實(shí) 驗(yàn)</b></p><p>　　本實(shí)驗(yàn)采用酸化—乙醚萃取法合成P—W—V雜多化合物，并對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果所得樣品進(jìn)行紅外光譜分析，以確定此雜多化合物是否具有Keggin結(jié)構(gòu)。并且對(duì)不同方式所得的產(chǎn)品加以分析對(duì)比，以確定得到產(chǎn)品的更好方法。</p><p><b>　　2.1 實(shí)驗(yàn)儀器</b></p><p>　　250ml三口

62、燒瓶，100ml量筒，玻璃棒，膠頭滴管，回流裝置，鐵架臺(tái)，磁力攪拌器（或電動(dòng)攪拌器），加熱套（或水浴鍋），250ml分液漏斗，500ml燒杯，100ml燒杯。</p><p><b>　　2.2 實(shí)驗(yàn)藥品</b></p><p>　　無(wú)水Na2CO4（分析純），V2O5（分析純），Na2WO4·2H2O（分析純），98%H2SO4（分析純），Na2HPO4&

63、#183;12H2O（分析純），乙醚（分析純），PH試紙</p><p><b>　　2.3 實(shí)驗(yàn)方法</b></p><p>　　2.3.1 HmPW12-nVnO40合成</p><p>　　先將實(shí)驗(yàn)所用的儀器全部刷凈，待用。用電子天平稱取所需實(shí)驗(yàn)藥品的質(zhì)量，精確到0.01g。</p><p>　　將1.38g的無(wú)水

64、Na2CO3溶于150ml水中，加熱至沸，緩慢加入1.82gV2O5反應(yīng)并分解，分解完全后 ，加入適量的KMnO4至溶液顯淺紅色，再加入7.16gNa2HPO4·12H2O和73.12gNa2WO4·2H2O繼續(xù)回流加熱5h，停止加熱，邊攪拌邊緩慢底加1：1的硫酸至PH為2.5左右，降低至室溫，將反應(yīng)物轉(zhuǎn)移至分液漏斗，加入適量乙醚充分振蕩，逐漸加入適量的1：1的硫酸繼續(xù)振搖，靜止后，分層，分出下層鮮紅的醚萃取物。&l

65、t;/p><p><b>　　此處利用兩種方法：</b></p><p>　　1）用流動(dòng)的空氣吹醚至干，將所得的產(chǎn)物（小燒杯）用紅外光譜進(jìn)行分析。</p><p>　　2）用回流裝置對(duì)萃取物進(jìn)行回流，得到產(chǎn)物（大燒杯）。</p><p>　　合成產(chǎn)物化學(xué)結(jié)構(gòu)采用紅外光譜（IR）進(jìn)行表征。結(jié)果如下圖:</p>&

66、lt;p><b>　　2.4結(jié)果討論</b></p><p><b>　　2.4.1紅外光譜</b></p><p>　　具有Keggin結(jié)構(gòu)的1：12系列雜多酸化合物分子中氧原子有四種位置，其中紅外光譜有四個(gè)特征峰，位置在紅外光譜指紋區(qū)700—1100cm-1，水分子的彎曲振動(dòng)頻率在1610—1650cm-1。一般認(rèn)為磷鎢雜多酸各鍵的反對(duì)

67、稱伸縮振動(dòng)頻率如下所示：</p><p>　　P—Oa：1079cm-1</p><p>　　W=Od：983cm-1</p><p>　　W—Ob—W：890—850cm-1</p><p>　　W—Oc—W：800—760cm-1</p><p>　　當(dāng)雜多化合物中的配位原子被其它原子取代時(shí)，紅外光譜特征峰的位置回

68、發(fā)生偏移。</p><p>　　從圖中可以看到以下4個(gè)Keggin結(jié)構(gòu)雜多酸的特征吸收峰，在1075cm-1左右均出現(xiàn)了磷與內(nèi)氧鍵Oa（即四面體氧）的反對(duì)稱伸縮振動(dòng)吸收峰，981cm-1左右出現(xiàn)的峰為配位原子（W）與端氧鍵Od（每個(gè)八面體的非公用氧）的反對(duì)稱伸縮振動(dòng)峰，885cm-1左右出現(xiàn)的峰為配位原子（W）與橋氧鍵Ob（屬于不同3中金屬簇角頂共用氧）的反對(duì)稱伸縮振動(dòng)峰，792cm-1左右出現(xiàn)的峰位配位原子（W

69、）Oc（屬于同一3中金屬簇共用氧）的反對(duì)稱伸縮振動(dòng)峰。除了Keggin結(jié)構(gòu)的4個(gè)特征峰外，在3430和1630cm-1左右出現(xiàn)的為晶格水的伸縮和彎曲振動(dòng)峰，在1100—1200cm-1區(qū)域內(nèi)不存在吸收峰，與PWA的紅外光譜圖相比較，由于V原子部分取代W原子的位置，W—Oc—W振動(dòng)峰的位置發(fā)生位移，這與其它取代型的Keggin結(jié)構(gòu)雜多陰離子的IR譜圖的規(guī)律是一致的。由此可以推斷，合成的產(chǎn)物是具有Keggin結(jié)構(gòu)的PWVA雜多化合物。<

70、;/p><p><b>　　2.4.2結(jié)果分析</b></p><p>　　本實(shí)驗(yàn)采用兩種方法得到產(chǎn)品：回流(50℃)制得產(chǎn)品（大燒杯）和流動(dòng)空氣吹醚至干法（小燒杯）。最終所得產(chǎn)品都進(jìn)行紅外光譜檢測(cè)，發(fā)現(xiàn)回流所得產(chǎn)品紅外光譜圖特征峰很明顯，非常復(fù)合題目要求，流動(dòng)空氣吹醚至干法所得產(chǎn)品進(jìn)過(guò)紅外光譜檢測(cè)后，發(fā)現(xiàn)特征峰與要求標(biāo)準(zhǔn)略有偏差，主要特征峰位置基本正確。</p&g

71、t;<p>　　從而得出回流法所得產(chǎn)品效果較好，回流在實(shí)驗(yàn)分離后即可進(jìn)行，全程基本沒(méi)有雜質(zhì)進(jìn)入樣液中既得產(chǎn)品，而吹醚至干法則不同，當(dāng)樣液在空氣中存放時(shí)，由于空氣的流動(dòng)性，必然將空氣中的塵土和一些化學(xué)雜質(zhì)吹進(jìn)樣液中，最終得到的產(chǎn)品也已經(jīng)不再是原產(chǎn)品，基本上是個(gè)混合物，所以所得的紅外光譜圖于標(biāo)準(zhǔn)略有偏差。</p><p>　　經(jīng)紅外光譜分析后結(jié)構(gòu)與理論結(jié)果有一定的差距，我認(rèn)為造成偏差的原因有如下幾點(diǎn)：&

72、lt;/p><p>　　(1) 因?yàn)閷?shí)驗(yàn)室設(shè)備有限，乙醚沒(méi)有完全除去，對(duì)分析結(jié)果造成干擾；</p><p>　　(2) 回流溫度和試驗(yàn)溫度沒(méi)有控制好，導(dǎo)致反應(yīng)不完全；</p><p>　　(3) 酸度沒(méi)有控制好；</p><p>　　(4) 回流時(shí)間短，反應(yīng)物沒(méi)有全溶解，反應(yīng)不完全；</p><p>　　(5) 在吹干過(guò)程

73、中由于是空氣吹干，而空氣中存在雜質(zhì)導(dǎo)致產(chǎn)物中進(jìn)入許多雜質(zhì)；</p><p>　　(6) 人為因素造成的不可避免的誤差等；</p><p>　　(7) 得產(chǎn)品的回流過(guò)程中回流的程度沒(méi)有掌握好，導(dǎo)致產(chǎn)品變質(zhì)。</p><p><b>　　第三章 結(jié) 論</b></p><p>　　本實(shí)驗(yàn)采取酸化—乙醚萃取法合成了P—W—

74、V雜多化合物，紅外光譜表征具有Keggin結(jié)構(gòu)的四條特征峰，說(shuō)明合成了預(yù)期的產(chǎn)物。</p><p>　　實(shí)驗(yàn)過(guò)程中采用兩種方法得到產(chǎn)品，分別是流動(dòng)空氣吹醚至干法和回流法，最后通過(guò)對(duì)兩種方法得到的產(chǎn)品進(jìn)行比對(duì)，分別做出了紅外光譜圖，紅外光譜分析表明發(fā)現(xiàn)回流所得產(chǎn)品紅外光譜圖特征峰相對(duì)于流動(dòng)空氣吹醚至干法所得譜圖明顯，流動(dòng)空氣吹醚至干法所得譜圖特征峰與要求標(biāo)準(zhǔn)略有偏差，主要特征峰位置基本正確。結(jié)果說(shuō)明回流法所得產(chǎn)品較

75、為純凈，雜質(zhì)相對(duì)少，符合本次實(shí)驗(yàn)要求，也更好的說(shuō)明此雜多化合物具有Keggin結(jié)構(gòu)。</p><p>　　本實(shí)驗(yàn)方案比其它方案要節(jié)省時(shí)間 ，且容易控制、節(jié)省開支。但是要特別注意酸度和回流溫度的的控制，在吹干過(guò)程中防止空氣中雜質(zhì)進(jìn)入樣液并且在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中要反復(fù)的分離，以免造成試劑的浪費(fèi)。</p><p><b>　　結(jié) 束 語(yǔ)</b></p><p&g

76、t;　　大學(xué)的生活也許將要以此作為一個(gè)結(jié)束了，但大學(xué)結(jié)束了，我們的精神不能結(jié)束，我們追求我們事業(yè)的壯志雄心永遠(yuǎn)也不能結(jié)束。大學(xué)給了我們一個(gè)追求輝煌的夢(mèng)想。而我就在這個(gè)夢(mèng)想的指引下努力的振翅飛翔！</p><p>　　三年大學(xué)生活匆匆而過(guò)，畢業(yè)設(shè)計(jì)也許是我們大學(xué)生活的最后句點(diǎn)。在三個(gè)多月的畢業(yè)設(shè)計(jì)過(guò)程中，老師的悉心指導(dǎo)以及嚴(yán)格要求使我在做設(shè)計(jì)的同時(shí)學(xué)到了更多知識(shí)以致于更加順利的完成了設(shè)計(jì)。我所設(shè)計(jì)的畢業(yè)課題是《Ke

77、ggin型P-W-V雜多酸的合成與表征》，從課題選擇、方案論證到具體設(shè)計(jì)，每一步對(duì)我來(lái)說(shuō)無(wú)疑是巨大的嘗試和挑戰(zhàn)，也成為了我在大學(xué)期間獨(dú)立完成的最大的課業(yè)。在具體設(shè)計(jì)的過(guò)程中我遇到了很多的困難，我不斷的摸索，不斷的提出問(wèn)題，然后去論證、推翻，在接著提出新的問(wèn)題。在這個(gè)循環(huán)往復(fù)的過(guò)程中，隨著自身不斷的努力和老師不懈的幫助指導(dǎo)是使得我這篇原本稚嫩的設(shè)計(jì)得以完善。</p><p>　　雖然我的設(shè)計(jì)可能并不成熟，但是它已經(jīng)

78、向我提供了一個(gè)平臺(tái)，我想在這次設(shè)計(jì)的基礎(chǔ)上，我一定可以在今后走上社會(huì)之后更加成熟與自信的完成每一次任務(wù)。</p><p><b>　　致 謝</b></p><p>　　時(shí)光飛逝，經(jīng)過(guò)三個(gè)多月的忙碌，在老師的辛勤指導(dǎo)下我的《Keggin 型P—W—V 雜多酸的合成與表征》終于順利完成。雖然已在油專的校園里學(xué)習(xí)了三年，然而當(dāng)遇到實(shí)際問(wèn)題是還是缺乏經(jīng)驗(yàn)，由于這是第一次

79、獨(dú)立完成一項(xiàng)設(shè)計(jì)任務(wù)，所以困難是在所難免的，然而老師的督促與指導(dǎo)給了我很多的信心，使這次設(shè)計(jì)能克服重重困難得以完成。</p><p>　　因此，在這里首先我要感謝我的指導(dǎo)老師。雖然他平日里工作繁忙，但是在我設(shè)計(jì)的過(guò)程當(dāng)中依然悉心的給予了我很多的指導(dǎo)與幫助。老師豐富的專業(yè)知識(shí)以及他嚴(yán)謹(jǐn)教學(xué)的工作態(tài)度是我深深敬佩的，在今后的學(xué)習(xí)與工作過(guò)程中我將以他為榜樣，更加完善自己。</p><p>　　其

80、次，我要感謝在大學(xué)三年的學(xué)習(xí)生活過(guò)程中所有的老師，他（她）們的辛勤教育使得我們能夠掌握扎實(shí)的專業(yè)知識(shí)，同時(shí)我要感謝我所有的同學(xué)們，正式因?yàn)橛辛四銈兊闹С峙c鼓勵(lì)，我的大學(xué)生活才會(huì)如此的豐富多彩。</p><p>　　最后，我要感謝承德石油高等?？茖W(xué)校三年來(lái)對(duì)我的大力栽培。</p><p><b>　　參考文獻(xiàn)</b></p><p>　　1 黃佩

81、麗，田荷珍?；A(chǔ)元素化學(xué)[M]。北京：北京師范大學(xué)出版社，1994.</p><p>　　2 劉英俊，馬東升。鎢的地球化學(xué)[M]。北京：科學(xué)出版社，1997.</p><p>　　3 楊水金，孫聚堂，秦子斌。雜多酸（鹽）配合物及其應(yīng)用[J]。湖北化工，1993，(1):17-19.</p><p>　　4 楊水金。雜多酸（鹽）配合物及其應(yīng)用[D]。武漢：武漢大學(xué)碩士

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83、25.</p><p>　　8 李丹娜，周慧，張普玉。雜多酸催化酯化反應(yīng)的研究進(jìn)展[J]。河南教育學(xué)院學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版），2004,13(3):42-44。</p><p>　　9 吳長(zhǎng)增。固體雜多酸（鹽）催化反應(yīng)研究進(jìn)展[J]。許昌師專學(xué)報(bào),2002,9(5):11-14。</p><p>　　10 張文樸。含鎢工業(yè)催化劑研究的某些進(jìn)展[J]。中國(guó)鎢業(yè),2004,

84、19(2):26-29。</p><p>　　11盛風(fēng)軍。硅鎢酸催化合成鄰苯二甲酸二正辛酯[J]?；r(shí)代,2003,17(8):42-44。</p><p>　　12 楊金水。TiSiW12O40/TiO2催化合成蘋果[J]。分子催化，2003,17(1):61-64。</p><p>　　13 倪春梅。硅鎢雜多酸催化合成蘋果酯研究[J]江蘇化工，2003，31(

85、5):45-46。</p><p>　　14 齊建國(guó)，蔣蘭宏。磷鉬雜多酸催化合成蘋果醞的研究[J]。河北師范大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版)，2003，27(4):387-388。</p><p>　　15 李華明。雜多酸催化環(huán)己烯氧化合成己二酸[J].應(yīng)用化學(xué),2003,20(6):570-573。</p><p>　　16 楊水金，夏佳，劉江燕，韓德艷。硅鎢雜多酸催化合成

86、縮醛(酮)[J]。精細(xì)與專用化學(xué)品,2003,12(14):15-18。</p><p>　　17 李貫良，李紀(jì)欽，凌翠霞。磷鉬雜多酸催化合成醋酸正丁酯的研究[J]。應(yīng)用化工,2003,32(4):38-50。</p><p>　　18 高麗娟，李銳。磷鉬雜多酸催化合成乳酸正丁酯[J]。長(zhǎng)春師范學(xué)院學(xué)報(bào),2003,22(1):30-32。</p><p>　　19

87、趙地順，韓文愛(ài)，王愛(ài)軍，龐登甲，榮杰，崔文廣。磷鉬雜多酸催化合成乙酸乙酯的研究[J]。河北化工，2003,2(2):23-24。</p><p>　　20 林華。磷鎢（鹽）催化合成丁酸異戊酯[J]。哈爾濱師范大學(xué)（自然科學(xué)版），1998,(3):71-74。</p><p>　　21 吳慶銀。雜多鎢酸催化合成丁酸異戊酯[J]。香料香精化妝品，1994,3(2):5-9。</p>

88、<p>　　22 楊金水，陳露春，梁永光TiSiW12040/TiO2催化合成丁酸異戊酯[J]。應(yīng)用化工，2000,(4):17-18,27。</p><p>　　23 張余，胡應(yīng)喜。丁酸異戊酯的合成研究進(jìn)展[J]。北京石油化工學(xué)院學(xué)報(bào)，2003，11(3):51-54。</p><p>　　24 張瀾萃，李曉輝，谷源鵬，張鵬飛，許冰。Keggin結(jié)構(gòu)雜多酸鹽的緩蝕性能研究

89、[J]。遼寧師范大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版），2003,2(4):404-406。</p><p>　　25 劉士榮，方孔潤(rùn)。硅鎢雜多化合物的復(fù)配緩蝕劑及其緩蝕機(jī)理性能研究[J]。腐蝕與防護(hù)，1998,19(7):214-217。</p><p>　　26 卞海燕，吳乃鈞，王素芳等。磷鉬鎢雜多酸作顯色劑快速測(cè)定水果蔬菜Vc的含量[J]。計(jì)量與測(cè)試技術(shù),1996,(4):27-28。</p&

90、gt;<p>　　27 申金山，周清澤，王昕。利用魯米諾-磷鉬雜多酸-鉍化學(xué)發(fā)光反應(yīng)的研究和應(yīng)用[J]。理化檢驗(yàn)（化學(xué)分冊(cè)）,1997,33(12):22-23。</p><p>　　28 畢莉，楊亞玲，羅康碧，劉謀盛。磷鎢鉬-羅丹明G-OP法測(cè)定痕量磷[J]。光譜實(shí)驗(yàn)室，2002,19(2):227-229。</p><p>　　29 婁天軍，趙功玲，尤希鳳。硅鉬雜多酸分光

91、光度法測(cè)定食品中抗壞血酸[J]。食品研究與開發(fā),1998,19(2):60-62。</p><p>　　30 Chan M K,Mukund S K,Adams M W Wet al.Structure of the Hyperthermophilic Tungstoprotein Enzme Aldehyde Ferredoxin Oxidoreductase[J].Science,1995,26

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93、<p>　　32 魯曉明，劉順成，毛希安，葉朝暉，盧景芬。鉬鎢氧轉(zhuǎn)移酶仿生配合物的EPR和UV-VIS研究[J].科學(xué)通報(bào),2003,48(2):142-143.</p><p>　　33 Christian L,James P D,Christine A Get al.Synthesis,Structure and Oxo Transfer Reactivity of Bis(

94、Dithiolene) Tungsten(Ⅳ,Ⅵ) Complexes Related to the Active Site of Tungsto Enzymes[J].J.Am.Chem.Soc.1998,120(32):8102-8112.Heteropoly Compounds of Tungsten and Molybdenumand Their Applications</p>&

95、lt;p>　　34 趙大慶，等。具有抗HIV病毒活性的雜多酸[J]。無(wú)機(jī)化學(xué)學(xué)報(bào)，1994,10(2):155。</p><p>　　35 劉術(shù)俠，等。鉬系雜多、同多配合物抗腫瘤活性(Ⅱ)(J).高等學(xué)?；瘜W(xué)學(xué)報(bào)，1996,13(2):104。</p><p>　　36 何則強(qiáng)，等。釩的多酸化學(xué)[J].化學(xué)世界,2001,42(4):206。</p><p>