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文檔簡(jiǎn)介
1、砂巖酸化原理及酸化工藝技術(shù)(Sandstone Acidizing Fundmentals and Technology )劉平禮13308093618lpl@vip.sina.com,油藏增產(chǎn)措施----M.J. ECONOMIDES Reservoir Stimulation ,3rd Edition采油技術(shù)手冊(cè)(第九分冊(cè))Economides, M.J., A.D. Hill, and C.E. Ehli
2、g-Economides: Petroleum Production Systems. Prentice Hall, Englewood Cliffs, New Jersey (1994).Gidley et al.: Advances in hydraulic fracturing, SPE Monograph No 12 (1989) Williams, B.B., J.L. Gidley, and R.S. Schec
3、hter: Acidizing Fundamentals. SPE Monograph Vol 6, Society of Petroleum Engineers, Richardson, Texas (1979)完井酸化壓裂ACIDIZING, ----SPE REPRINT SERIES NO.32SPE PAPERS,References,七、砂巖酸化工藝-深部酸化工藝,原理:由于酸在砂巖多孔介質(zhì)中的反應(yīng)速度太快,
4、 酸化解堵半徑小, 采用在地下生成鹽酸和HF技術(shù),實(shí)現(xiàn)深部酸化目的。包括:?氟硼酸酸化工藝技術(shù)(HBF4);?相繼注入工藝技術(shù)(SHF)?地下自生土酸技術(shù)(SGMA);?緩沖調(diào)節(jié)土酸技術(shù)(BRMA);?“5H+酸”酸化技術(shù)。,七、砂巖酸化工藝-深部酸化工藝(HBF4),氟硼酸酸化工藝 砂巖地層HBF4處理屬于深部酸化工藝,用土酸處理砂巖地層,要增加處理深度Le就要增大酸量,但由于HF與地層粘土等膠結(jié)物反應(yīng)快,
5、過(guò)量的HF將破壞地層骨架的結(jié)構(gòu),使井筒附近巖石強(qiáng)度受到損害,因此土酸酸化不能獲得較深的穿透。 此外,土酸處理井往往初期增產(chǎn)而后期遞減迅速,因此受到限制。,七、砂巖酸化工藝-深部酸化工藝(HBF4),氟硼酸酸化工藝Thomas和Crowe(1981)推薦 混合硼酸(H3BO3)、氟化銨(NH4F.HF)及鹽酸很易配制。氟化銨,氫氟酸的一種酸性鹽,首先與鹽酸反應(yīng)生成氫氟酸:NH4F?HF+HCl?2HF+NH4
6、Cl氟硼酸是作為硼酸和氫氟酸反應(yīng)產(chǎn)物按下式生成的:H3BO3+3HF?HBF3OH+2H2O(快反應(yīng))HBF3OH +HF?HBF4+H2O(慢反應(yīng)),七、砂巖酸化工藝-深部酸化工藝(HBF4),氟硼酸-緩速、穩(wěn)定粘土顆粒 用HBF4處理可以克服酸化初期增產(chǎn)后期遞減快的普遍性問(wèn)題。國(guó)內(nèi)外現(xiàn)場(chǎng)使用表明是一種較為有效的方法,當(dāng)HBF4進(jìn)入地層時(shí)能緩慢水解生成HF,因而在酸耗盡前可深入地層內(nèi)部較大
7、范圍。 此外還可以使任何不溶解的粘土微粒產(chǎn)生化學(xué)熔化,熔化后的微粒在原地膠結(jié),使得處理后流量加大而引起的微粒移動(dòng)受到限制. 室內(nèi)試驗(yàn)還表明:通過(guò)不相溶流體的接觸,用HBF4處理過(guò)的粘土敏感性下降,不易膨脹或分散。,七、砂巖酸化工藝-深部酸化工藝(HBF4),氟硼酸與土酸流動(dòng)試驗(yàn)結(jié)果,七、砂巖酸化工藝-深部酸化工藝(HBF4),①HBF4的水解反應(yīng) HBF4在水溶液中發(fā)生水解反應(yīng),且
8、是多級(jí)電離 HBF4+H2O←→HBF3OH+HF (慢) 氟硼酸 羥基氟硼酸 HBF3OH+H2O←→HBF2(OH)2+HF (快) HBF2(OH)2+H2O←→HBF(OH)3+HF (快) HBF(OH)3+H2O←→ H3BO3+HF (快),七、砂巖酸化工藝-深部酸化工藝(HBF4),②影響HBF4水解速度的因素 H
9、BF4的水解速度可表示為 HBF4水解速度主要受濃度和溫度的影響 ·濃度對(duì)HBF4水解速度的影響 25℃時(shí),第一級(jí)水解反應(yīng)的平衡常數(shù)為 顯然,當(dāng)HBF4濃度增大,為了使K為常數(shù),[HF]及[HBF3(OH)]也要增大,即HBF4濃度越大,水解的[HF]也越多,因而酸巖反應(yīng)速度也加快。,七、砂巖酸化工藝-深部酸化工藝,·溫度對(duì)水解度的影響 溫度升高,HBF
10、4第一級(jí)水解反應(yīng)的平衡常數(shù)也增大 HBF4一級(jí)水解反應(yīng)平衡常數(shù)隨溫度變化關(guān)系隨著溫度的升高,水解速度常數(shù)遵循Arrhenius經(jīng)驗(yàn)公式 K1=1.44×1017EXP(-26183/RT)壓力對(duì)HBF4反應(yīng)速度的影響。壓力對(duì)HBF4反應(yīng)速度幾乎沒(méi)有影響。,七、砂巖酸化工藝-深部酸化工藝(HBF4),適用對(duì)象氟硼酸酸化適合于解除泥漿污染且粘土礦物含量高,地層溫度低,地層微粒易發(fā)生運(yùn)移的地層,但其溶解能力有
11、限,純粹的粘土酸酸化,要求關(guān)井候酸反應(yīng)時(shí)間較長(zhǎng),這可能使靜態(tài)條件下的反應(yīng)產(chǎn)物產(chǎn)生二次傷害;氟硼酸結(jié)合土酸形成多組分酸,或氟硼酸與土酸相繼注入工藝既可在一程度上發(fā)揮粘土酸的優(yōu)點(diǎn),又可在一定程度上避免粘土酸的缺點(diǎn),進(jìn)一步改善近井帶的流體滲流條件。,七、砂巖酸化工藝-深部酸化工藝(HBF4),典型施工工序(1)清洗油管 8-12%HCl(2)注鹽酸 8-12%HCl(3)注HBF4 8-12%HBF4(4)注土酸 12
12、%HCl+3%HF(5)注后置液,可注幾種液體:柴油,4%NH4Cl液,活性水,粘土穩(wěn)定劑。美國(guó)DS公司,EXXON公司也提出過(guò)HBF4施工工序,其不同之處是第(4)步改為第(3)步施工,而第(3)步改為第(4)步施工。,七、砂巖酸化工藝-深部酸化工藝(HBF4),國(guó)外典型設(shè)計(jì)方案 (1)先用過(guò)濾淡水配制3%的NH4Cl溶液,確定注入速度; (2)注15%HCl,用量為0.62~1.24m3/m; (3)擠7.5%HCl+3%
13、HF,用以清除井壁周?chē)恼惩恋V物。其用量為1.24~1.86m3/m。 (4)用3%NH4Cl溶液作隔離液,以免氟硼酸與土酸混合。 (5)擠氟硼酸,其用量為1.24~1.86m3/m (6)用3% NH4Cl溶液或柴油頂替,將氟硼酸替入地層。,七、砂巖酸化工藝-深部酸化工藝(多元酸酸化),多元酸由磷酸+添加劑組成,其起主要作用的是磷酸,考慮到對(duì)粘土礦物的溶解,可在磷酸體系中加入了氫氟酸,以增強(qiáng)酸液的溶解能力。文獻(xiàn)報(bào)道為PPA
14、S體系。這種酸可解除硫化物、腐蝕產(chǎn)物及碳酸鹽類(lèi)堵塞物,七、砂巖酸化工藝-深部酸化工藝(多元酸酸化),磷酸(H3PO4)可以解除硫化物,腐蝕產(chǎn)物及碳酸鹽類(lèi)堵塞物,其主要反應(yīng)是: MCO3+2H3PO4=M(H2P04)2+CO2↑+H2O MS+2H3PO4=M(H2PO4)2+H2S↑ FeO+2H3PO4=Fe(H2PO4)2+H2O Fe2O3+6H3PO4=3Fe(H2PO4)2+3H2O,七、砂巖
15、酸化工藝-深部酸化工藝(多元酸酸化),由于H3PO4是中強(qiáng)酸,又是三元酸,在水中發(fā)生分級(jí)電離,電離平衡式可表示如下: H3PO4→H++H2PO-4(慢) H2PO-4→H++HPO2-4 H2PO42-→H++PO33-25℃條件下它的三級(jí)電離常數(shù)為:,七、砂巖酸化工藝-深部酸化工藝(多元酸酸化),磷酸酸化緩速原理酸性強(qiáng)弱由第一級(jí)電離所決定,H3PO4的K1=7.5×10-3,磷酸酸化可延緩反應(yīng),
16、達(dá)到深穿透目的。反應(yīng)產(chǎn)物CO2殘留在酸液中,也可抑制正反應(yīng)的進(jìn)行,起一定緩速作用。 磷酸和地層的碳酸鹽巖反應(yīng)后可生成磷酸二氫鹽,磷酸與磷酸二氫鹽可形成緩沖溶液,保持PH值在一定范圍,七、砂巖酸化工藝-深部酸化工藝(多元酸酸化),Creig J.C1ark等人指出:在地層條件下磷酸便成為一種“自生緩速”的酸。與地層接觸時(shí)間較長(zhǎng),其PH值很少增加到3以上,室內(nèi)常壓下的試驗(yàn)表明,在碳酸鹽巖過(guò)量的情況下,24小時(shí)PH值仍在3以下,PH值
17、低可防止許多不利產(chǎn)物的沉淀。磷酸緩速酸適合于泥質(zhì)含量低,碳酸鹽含量高的地層。,七、砂巖酸化工藝-深部酸化工藝(多元酸酸化),--技術(shù)關(guān)鍵 酸液體系及針對(duì)具體儲(chǔ)層的酸液配方選擇。 地下生成酸的效率(條件) 據(jù)解堵要求的深部酸化工藝參數(shù)優(yōu)化設(shè)計(jì)。,七、砂巖酸化工藝-相繼注入法(SHF,Sequential HF Process )工藝,SHF工藝是利用粘土的天然離子交換能力,在粘土顆粒表面生成氫氟酸,溶解巖石。SHF工藝由相繼泵入
18、鹽酸和氟化銨兩個(gè)步驟組成:首先把不含氟離子(F-)的HCl溶液泵入地層。HCl與地層中的粘土接觸,使粘土轉(zhuǎn)變?yōu)樗嵝哉惩令w粒接著把中性或弱堿性氟化物溶液泵入地層,使F-與酸性粘土顆粒并與原來(lái)吸附的H+結(jié)合,在粘土表面生成HF,從而溶解一部分粘土,七、砂巖酸化工藝-相繼注入法(SHF,Sequential HF Process )工藝,由于HCl和含F(xiàn)-溶液是相繼而不是同時(shí)泵入地層的,在兩種溶液都與粘土接觸之前絕對(duì)不會(huì)產(chǎn)生HF。
19、 因此SHF能夠和一組互不相混的分段注入液達(dá)到同樣深度。而且這種相繼注入法還可根據(jù)需要重復(fù)多次,即所謂交替注入,以達(dá)到預(yù)定的HF穿透深度。SHF工藝的酸化深度主要取決于酸液和F-溶液的用量和強(qiáng)度。,,,,,七、砂巖酸化工藝-相繼注入法(SHF,Sequential HF Process )工藝,SHF處理工藝Halliburton公司典型的SHF處理設(shè)計(jì)如下:(1)用5%HCl予處理,用量100 USgals/ft。(2)泵入
20、3%HF—12%HCl。用量 50 US gals/ft(3)泵入 2.8%NH4F,(用NH4OH將pH值調(diào)整到7~8),用量25 US gals/ft(4)泵入5%HCl,用量25 USgals/ft 。(5)頂替。用量 25USgals/ft,七、砂巖酸化工藝-相繼注入法(SHF,Sequential HF Process )工藝,SHF工藝特點(diǎn)SHF方法只對(duì)含粘土的巖芯起作用,不易和砂子反應(yīng),對(duì)不含粘土的巖芯無(wú)作用;
21、SHF方法在提高巖芯的滲透率和穿透深度方面都優(yōu)于常規(guī)土酸;SHF酸化的酸化效果受SHF的交替次數(shù)的影響,一般情況下,次數(shù)越多,效果越好。工作劑成本較低,缺點(diǎn)是工藝較復(fù)雜,溶解能力較低。,七、砂巖酸化工藝-高PH值緩速酸化工藝(PH值4-6),殼牌石油公司(Shell Oil Co)研制出兩類(lèi)高PH值緩速酸化系統(tǒng)用于砂巖地層深部酸化。一類(lèi)通過(guò)酯類(lèi)水解控制反應(yīng)速度,叫做自生土酸系統(tǒng)(SGMA);另一類(lèi)通過(guò)弱酸和弱酸鹽的緩沖作用控制反
22、應(yīng)速度,叫做緩沖調(diào)節(jié)土酸系統(tǒng)(BRMA)。,七、砂巖酸化工藝-高PH值緩速酸化工藝(PH值4~6),自生土酸系統(tǒng)(SGMA, Self-Generating Mud Acid ) 用一種含有氟離子的溶液和另一種能以控制速度產(chǎn)生有機(jī)酸的酯類(lèi)相互反應(yīng),在地層中以很慢的速度產(chǎn)生HF。SGMA系統(tǒng)根據(jù)所用酯類(lèi)的不同分為三種:(1)SG—MF即甲酸甲酯(methyl formate);(2)SG—MA即乙酸甲酯(mathyl ace
23、tate);(3)SG—CA即一氯代醋酸銨(ammonium salt of monochloroacetic acid)。適用于不同的井底溫度:SG—MF : 130~180℉(54~82℃);SG—CA : 180~215℉(82~102℃);SG—MA : 190~280℉(88~138℃)。,七、砂巖酸化工藝-高PH值緩速酸化工藝(PH值4~6),自生土酸系統(tǒng)( SGMA, Self-Gener
24、ating Mud Acid ) SG-MF(甲酸甲脂)HOOHCH3+H2O?HCOOH+CH3OHHCOOH+NH4F?NH4++HCOO-+HF適用溫度52~82℃SG-MA(乙酸甲脂)CH3COOCH3+H2O?CH3COOH+CH3OHCH3COOH+NH4F?NH4++CH3COO-+HF適用溫度82-102℃SG-CA(一氯醋酸銨)CH2C1COONH4+H2O?HOCH2COOH+NH4C1H
25、OCH2COOH+F-?HOCH2COO-+HFHOCH2COOH 為乙醇酸適用溫度88-138℃以上脂類(lèi)水解后與F-結(jié)合產(chǎn)生HF,與粘土就地反應(yīng)。此外還有苯磺酰氯適用于地層溫度?25℃;?苯基氯適用于地層溫度90-100℃;三氯甲苯適用于地層溫度30-60℃。,七、砂巖酸化工藝-高PH值緩速酸化工藝(PH值4~6),自生土酸系統(tǒng) (SGMA, Self-Generating Mud Acid )特點(diǎn)及應(yīng)用注入混合處理液后
26、產(chǎn)井時(shí)間較長(zhǎng)(一般為6-30小時(shí)),待酸反應(yīng)后再緩慢投產(chǎn)。這樣長(zhǎng)的時(shí)間選擇添加劑難度大,工藝不當(dāng)易造成二次傷害,應(yīng)慎重選用,一般處理工藝如下:用土酸進(jìn)行預(yù)處理;注隔離液(3%NH4C1水溶液),用量一般3-4m3;注處理液(用量按處理半徑為1-2米孔隙體積計(jì)算),每米射孔井段0.9-1.6m3;注頂替液(NH4C1),用量據(jù)油井條件計(jì)算。該系統(tǒng)酸化適于泥質(zhì)砂巖儲(chǔ)層,成功的SGMA酸化可獲得較長(zhǎng)的穩(wěn)產(chǎn)期。,七、砂巖酸化工藝-高P
27、H值緩速酸化工藝(PH值4~6),BRMA系統(tǒng)(Buffer-Regulated Mud Acid )原理:有機(jī)酸及其銨鹽的緩沖作用,與氟化銨混合作為氫氟酸限制溶液中HF和被電離的弱酸的濃度來(lái)保持HF和地層間較低的反應(yīng)速度,而保證這種限制的措施則是弱酸和弱酸鹽間的緩沖作用。H+和HF的濃度都是通過(guò)弱酸和弱鹽間的緩沖作用來(lái)調(diào)節(jié)的,故將該系統(tǒng)稱之為緩沖調(diào)節(jié)土酸系統(tǒng)。用BRMA系統(tǒng)酸化硅質(zhì)物時(shí),低濃度的HF分子大大限制了HF與硅質(zhì)物接觸
28、的速度,七、砂巖酸化工藝-高PH值緩速酸化工藝(PH值4~6),BRMA系統(tǒng)(Buffer-Regulated Mud Acid ) BRMA體系根據(jù)所用弱酸的不同分為三種:即BR-F(甲酸)BR-A(乙酸)BR-C(檸檬酸)其PH值分別為pH=3.1-4.4、pH=4.2-5.5和pH=5.0-5.9。BRMA體系在138℃左右環(huán)境溫度下可用于深部處理,但溫度較高時(shí)只能用于近井酸化。,七、砂巖酸化工藝-新型固體酸解堵酸化技
29、術(shù),原理: 鉆井、完井、修井作業(yè)過(guò)程中可能引入許多堵塞物(無(wú)機(jī)和有機(jī)物),有些堵塞物是用HF和HCL所不能溶解的,因而酸化不能有效解堵.研制的新型解堵酸液可以溶解目前大多數(shù)HF和HCL所不能溶解的堵塞物,從而可以有效地進(jìn)行酸化解堵,提高酸化效果。關(guān)鍵技術(shù)新型酸液溶解各種堵塞物的效率新型酸液的酸化實(shí)施工藝酸化工藝參數(shù)的優(yōu)化e.g. SAR固體解堵劑,七、砂巖酸化工藝-新型固體酸解堵酸化技術(shù),王水固化
30、原理王水固化時(shí)采用的固化劑為固體化合物,其水溶液的pH值為7.2,其互變異構(gòu)體具有兩性離子的結(jié)構(gòu),能夠和酸反應(yīng)生成鹽:,M=0,-,七、砂巖酸化工藝-新型固體酸解堵酸化技術(shù),刻蝕石灰?guī)r和白云巖的原理:,灰?guī)r,白云巖,七、砂巖酸化工藝-新型固體酸解堵酸化技術(shù),氧化棉籽殼、核桃殼、橡膠小顆?;旌衔镌恚?王水中的硝酸具有較強(qiáng)的氧化性,它能將棉籽殼、橡膠顆粒、核桃殼等物質(zhì)慢慢氧化成含氧化合物,從而逐漸形成可溶于水的化合物。
31、 同時(shí)硝酸可促使橡膠老化,使得橡膠結(jié)構(gòu)慢慢變成脆性材料,從而使堵塞物強(qiáng)度變小,易于解堵。,七、砂巖酸化工藝- 5H+酸酸化技術(shù),酸化背景:土酸液與砂巖中的粘土及近井地帶的非膠結(jié)基質(zhì)的反應(yīng)速度快;反應(yīng)過(guò)程中HF與礦物反應(yīng)的某些中間產(chǎn)物(如硅膠、氟化鹽類(lèi),溶解度很小)會(huì)沉淀下來(lái),堵死部分孔喉,造成對(duì)地層的永久性二次傷害。 這在很大程度上限制了酸化效果,且由于穿透深度小,酸化井初期增產(chǎn)而后期迅速遞減.,七
32、、砂巖酸化工藝- 5H+酸酸化技術(shù),特性:能夠有效地解除砂巖儲(chǔ)層的堵塞5H+酸與氟化物反應(yīng)生成的酸液體系反應(yīng)產(chǎn)生有效溶解地層礦物的酸液較鹽酸而言要慢的多,對(duì)礦物的溶解速度較慢,而對(duì)礦物的總體溶解量較土酸體系大。反應(yīng)產(chǎn)物溶解性較好,其本身是一種懸浮劑和分散劑,因而二次沉淀就得到有效控制,七、堵水酸化聯(lián)作技術(shù)技術(shù),--原理: 油井生產(chǎn)中后期,有些產(chǎn)層含水高達(dá)98-100%,已不具備開(kāi)采價(jià)值但相當(dāng)一部分產(chǎn)層還有很大生產(chǎn)潛力,問(wèn)題在于把水
33、層堵住,釋放油層。 本項(xiàng)技術(shù)采用耐酸堵劑堵塞水層,然后酸化釋放油層,酸化時(shí)在酸液中加入暫堵劑,注酸時(shí)暫時(shí)堵塞高滲層,酸化低滲層,實(shí)現(xiàn)在多層油藏或大厚層油藏中沿縱向的均勻布酸,均勻解堵改善縱向出油剖面,提高油井產(chǎn)能。,--關(guān)鍵技術(shù) ?據(jù)井層條件選擇耐酸堵劑 ?據(jù)井層條件選擇酸液體系 ?據(jù)井層條件選擇酸化暫堵劑類(lèi)型、粒徑 ?堵水及暫堵劑注入工藝。 ?堵水、暫堵酸化工藝參數(shù)的優(yōu)化。,七、堵水酸化聯(lián)作技術(shù)技術(shù),
34、八、酸化分流技術(shù)-基質(zhì)酸化成功的關(guān)鍵技術(shù)之一,目的:合理布酸,均勻解堵可用的分流技術(shù)機(jī)械分層技術(shù)(封隔器、堵球、CTU等)化學(xué)微粒分流技術(shù)增稠酸分流技術(shù)泡沫分流技術(shù),八、酸化分流技術(shù)-封隔器分流技術(shù),通過(guò)封隔器將高滲透層完全封堵住,這種方法要求改變酸化管柱結(jié)構(gòu),根據(jù)地層井段的不同利用封隔器、壓力檔圈或堵球封隔分層。 工程實(shí)施難度較大,酸化時(shí)間及周期將延長(zhǎng)。小層、層間分流困難,八、酸化分流技術(shù)-堵球分流技術(shù),球形密封器是橡皮
35、包皮球,它是設(shè)計(jì)用來(lái)封堵套管的射孔孔眼的,通過(guò)分流將注入的流體分注到其它孔眼內(nèi)。 分流機(jī)理: 將球形密封器分批加到處理流體中,以便許多孔眼接收一定酸后被封堵,從而把酸分流到其它層段。 球形密封器在斜井或水平井中是無(wú)效的,八、酸化分流技術(shù)-CTU分流技術(shù),如對(duì)于水平井或長(zhǎng)井段酸化酸化時(shí),八、酸化分流技術(shù)-CTU分流技術(shù),連續(xù)油管抽提速度隨處理井段位置變化關(guān)系注酸強(qiáng)度連續(xù)油管抽提速度關(guān)系,
36、八、酸化分流技術(shù)-化學(xué)微粒分流技術(shù),,八、酸化分流技術(shù)-增稠酸分流技術(shù),在酸液中加入增稠劑或用微乳液酸,酸液增稠一般是在酸液中加入聚合物,或者交聯(lián)劑。分流機(jī)理: 粘滯分流,由于粘滯流體堤壩(Barrier)的存在,而使高滲透層段的流動(dòng)阻力增加。酸液進(jìn)入地層越多,地層阻力越大,使層間注入差異隨之減小,最終使各層均勻進(jìn)酸。技術(shù)難點(diǎn) 要求聚合物和交聯(lián)劑與酸液有很好的配伍性。該技術(shù)在殘液的返排存在一定的困
37、難。,八、酸化分流技術(shù)-泡沫分流技術(shù),在酸液之間注入一段泡沫或泡沫與酸一起注入分流機(jī)理: 泡沫在高低滲透層的穩(wěn)定性不同,高滲透層泡沫穩(wěn)定性強(qiáng)于低滲透層,因此泡沫在高滲透層對(duì)液相流動(dòng)的阻礙作用大于低滲透層,使液相轉(zhuǎn)入低滲透層,以此達(dá)到分流目的.技術(shù)難點(diǎn): 泡沫分流對(duì)泡沫質(zhì)量、泡沫性能、泡沫的穩(wěn)定性、泡沫的流變性以及工藝技術(shù)要求較高,施工設(shè)備、工藝比較復(fù)雜。,九、儲(chǔ)層傷害:起因、診斷和對(duì)策類(lèi)型
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