β-二酮亞胺基芳氧稀土配合物對碳化二亞胺的活化研究.pdf

1、 SOOCHOW UNIVERSITY 碩 士 學 位 論 文論 文 題 目 β-二酮亞胺基芳氧稀土配合物對碳化 二亞胺的活化研究 研 究 生 姓 名 蔡玲霞 指 導 教 師 姓 名 薛明強（教授） 專 業(yè) 名 稱 有機化學 研 究 方 向 金屬有機化學 論 文 提 交 日 期 2012 年 5 月 ?–二酮亞胺基 二酮亞胺基芳氧稀土配合物對碳化二亞胺的活化 芳氧稀土配合物對碳化二亞胺的活化研究 研究

2、 中文 中文摘要 I 中文摘要 本文以 β-二酮亞胺為輔助配體，選擇性合成了一系列 ?-二酮亞胺芳氧稀土配合物，并探究了其催化胍化反應的活性。在此基礎上，著重研究了中心金屬周圍空間比較擁擠的 ?-二酮亞胺雙芳氧釔配合物催化碳化二亞胺和芳香胺的轉化反應，并探究了胍化機理。同時，合成了 ?-二酮亞胺基稀土單芳氧配合物，并對其催化 L-丙交酯聚合行為進行了初步嘗試。主要結果如下： 1. 采

3、用L2,6-Me2Na 鹽與LnCl3(Ln = Yb, Y , Sm, Nd) (L2,6-Me2 = [N(2,6-Me2C6H3)C(Me)]2CH–)反應，離心得到 L2,6-Me2LnCl2 的清液，加入 1.95 當量的 NaOAr1 (Ar1 = 2,6-tBu2-4-MeC6H2) 原位反應，得到了四例 ?-二酮亞胺基雙芳氧稀土配合物：L2,6-Me2Ln(OAr1)2 (Ln = Yb(1), Y(2) , Sm(3)

4、, Nd(4))。 這些配合物都經(jīng)過了元素分析、紅外光譜、核磁表征，并測定了它們的單晶結構。 2. 采用 L2,6-Me2Na 鹽與 LnCl3 (Ln = Yb, Y) 反應，離心得到 L2,6-Me2LnCl2 的清液，加入 1.95 當量的 NaOAr2 (Ar2= 2,6-iPr2C6H3) 原位反應，得到了二例有一個四氫呋喃分子配位的 ?-二酮亞胺雙芳氧稀土配合物：L2,6-Me2Ln(OAr2)2(THF) (Ln = Y

5、b(5), Y(6))。這些配合物都經(jīng)過了元素分析、紅外光譜、核磁表征，并測定了它們的單晶結構。 3. 采用 L2,6-Me2LnCl2(THF)2 (Ln = Yb, Y, Nd)晶體，與 2 當量的 NaOAr3 (Ar3 = 2,6-Me2C6H3)反應， 得到了三例有一個四氫呋喃分子配位的 ?-二酮亞胺雙芳氧稀土配合物：L2,6-Me2Ln(OAr3)2 (Ln = Yb(7), Y(8), Nd(9))。采用 L2,6-Me

6、2Na 鹽與YbCl3 反應，離心得到 ?-二酮亞胺基稀土二氯化物清液，加入 1.95 當量的NaOAr3 原位反應，意外得到了一例雙核的、有兩個芳氧鈉橋連的 ?-二酮亞胺基雙芳氧稀土配合物[L2,6-Me2Yb(OAr3)2]2(μ-NaOAr3)2 (10)。這些配合物都經(jīng)過了元素分析、紅外光譜、核磁表征，并測定了它們的單晶結構。 4. 在一定條件下研究了 β-二酮亞胺雙芳氧稀土配合物催化胺與二亞胺成胍反應的活性， 篩選出最佳催化