五種植物的化學(xué)成分研究.pdf

1、本論文對(duì)五種植物的化學(xué)成分進(jìn)行了研究，包括蘿藦科（Asclepiadaceae）鵝絨藤屬（Cynanchum）植物-----牛心樸子（Cynanchum komarovii Al. Iljinski.）和竹靈消（Cynanchum inamoenum（Maxim.）Loes）和裸子植物門(mén)買(mǎi)麻藤科（Gnetaceae）植物-----垂子買(mǎi)麻藤（Gnetum pendulum C. Y. Cheng）和大子買(mǎi)麻藤（Gnetum megalo

2、carpua Markgr.），并對(duì)垂子買(mǎi)麻藤，大子買(mǎi)麻，買(mǎi)麻藤（Gnetum montanum Markgr.），球子買(mǎi)麻藤（Gnetum catasphaericum H. Shao）的生物堿成分進(jìn)行了HPLC比較分析；還對(duì)三百草科（Saururaceae）植物魚(yú)腥草（Houttuynia cordata Thunb.）進(jìn)行了化學(xué)成分研究。應(yīng)用硅膠常壓柱層析、減壓柱層析、中壓柱層析，反相（RP-18，RP-8）柱層析，葡聚糖凝膠（S

3、ephadex LH-20）柱層析，大孔樹(shù)脂HPD101柱層析，半制備和制備HPLC等多種分離材料和分離技術(shù)，結(jié)合現(xiàn)代波譜分析方法和化學(xué)方法，從以上五種植物中分離并鑒定了103個(gè)化合物，其中有新化合物 23個(gè)，另外有兩個(gè)芐基異喹啉季銨生物堿未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道?；衔镱?lèi)型主要有C21甾體皂苷、木脂素、茋類(lèi)、芐基異喹啉季銨生物堿、黃酮等。 第一章 兩種蘿藦科鵝絨藤屬植物的化學(xué)成分研究 一種牛羊不食的固沙植物牛心樸子（Cynanc

4、hum komarovii Al. Iljinski.）的有毒成分研究，該植物又叫老瓜頭，是在我國(guó)西北地區(qū)分布比較廣泛的一種有毒植物，根據(jù)周俊院士?jī)纱稳幭纳衬吘売^察確證該植物牛羊不食，是沙漠中唯一生長(zhǎng)茂盛的優(yōu)良固沙植物，是什么化學(xué)成分使牛羊不食，我們認(rèn)為有重要研究?jī)r(jià)值。而且有關(guān)該植物的化學(xué)成分報(bào)道比較少。從其根莖的乙醇提取物中分離鑒定了24個(gè)化合物，主要為分離難度較大的C21甾體皂苷，包括13,14/14,15雙裂環(huán)的C21甾體和正

5、常四環(huán)C21甾體，其中有11個(gè)C21甾體皂苷為新化合物，有22個(gè)化合物為首次從該植物中分離得到。另外還從其地上部分分離到了和根莖部分相同的成分7-脫甲氧基娃兒藤堿。從牛心樸子中同時(shí)分離得到正常骨架C21甾體、裂環(huán)C21甾體和娃兒藤堿，這一現(xiàn)象在蘿藦科植物中是較少見(jiàn)的。通過(guò)動(dòng)物實(shí)驗(yàn)初步證明牛心樸子對(duì)牛、馬、羊等食草動(dòng)物的毒性是由娃兒藤堿引起的。根據(jù)我們過(guò)去的研究結(jié)果所提出的并被國(guó)際承認(rèn)的觀點(diǎn)，我們認(rèn)為該植物應(yīng)恢復(fù)為Vincetoxicum

6、 komarovii Al. Iljinski.，同時(shí)還推論白前屬（Vincetoxicum）與蘿藦科娃兒藤屬似乎可能存在一定親緣關(guān)系。 從竹靈消（Cynanchum inamoenum（Maxim.）Loes）根莖的乙醇提取物中分離鑒定了24個(gè)化合物，主要為C21甾體皂苷，其中有8個(gè)C21甾體皂苷為新化合物，苷元為2-表-白前苷元A和5β，6β-環(huán)氧-白前苷元C的C21甾體皂苷為首次報(bào)道，有20個(gè)化合物為首次從該植物中分離得到

7、。根據(jù)我們過(guò)去的研究結(jié)果所提出的并被國(guó)際承認(rèn)的觀點(diǎn)，我們認(rèn)為該植物應(yīng)更恢復(fù)為Vincetoxicum inamoenum（Maxim.）Loes。 第二章 買(mǎi)麻藤科兩種植物的化學(xué)成分研究 買(mǎi)麻藤科植物化學(xué)成分的研究意義：地球上分布最廣泛的被子植物在系統(tǒng)進(jìn)化上是由哪一類(lèi)植物進(jìn)化而來(lái)，這是系統(tǒng)發(fā)育研究中爭(zhēng)論最大的科學(xué)問(wèn)題，有多種假說(shuō)，可以說(shuō)每種假說(shuō)都有一定可取之處，其中一種假說(shuō)認(rèn)為是由裸子植物中蓋子植物買(mǎi)麻藤屬進(jìn)化而來(lái)，支

8、持這種假說(shuō)的有形態(tài)學(xué)和分子生物學(xué)的證據(jù)，當(dāng)然也有不支持這種假說(shuō)的主張。本研究的目的是通過(guò)買(mǎi)麻藤的植物化學(xué)研究結(jié)果來(lái)說(shuō)明化學(xué)成分能否支持由買(mǎi)麻藤屬植物進(jìn)化到被子植物的觀點(diǎn)。幸運(yùn)的是我們的研究結(jié)果提供了一個(gè)支持這一觀點(diǎn)的可信的植化證據(jù)。 第一節(jié)以化學(xué)成分報(bào)道較多的垂子買(mǎi)麻藤（Gnetum pendulum C. Y. Cheng）為研究對(duì)象，小量預(yù)試定性檢測(cè)其中的生物堿成分，發(fā)現(xiàn)其水溶性部分有生物堿顯色反應(yīng)，摸索好分離條件后，增大投

9、樣量并通過(guò)硅膠中壓柱層析分離得到分離難度較大的芐基異喹啉季銨生物堿（2個(gè)，還未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道）和兩個(gè)內(nèi)鹽，另外還分離得到11個(gè)化合物，主要為木脂素（新化合物1個(gè)）、黃酮和茋類(lèi)，有13個(gè)化合物為首次從該植物中分離得到。 第二節(jié)從大子買(mǎi)麻藤（Gnetum megalocarpua Markgr.）藤莖的乙醇提取物中分離鑒定了30個(gè)化合物，其中主要為木脂素、茋類(lèi)和一些分子量較小的酚性化合物，有3個(gè)為新化合物，所有化合物都為首次從該植物中分

10、離得到，未檢測(cè)到生物堿成分。 第三節(jié)通過(guò)HPLC對(duì)垂子買(mǎi)麻藤（Gnetum pendulum C. Y. Cheng），大子買(mǎi)麻藤（Gnetum megalocarpua Markgr.），買(mǎi)麻藤（Gnetum montanum Markgr.），球子買(mǎi)麻藤（Gnetum catasphaericum H. Shao）的生物堿成分進(jìn)行了比較分析發(fā)現(xiàn)買(mǎi)麻藤，球子買(mǎi)麻藤的水溶性部分也有與垂子買(mǎi)麻藤相同的生物堿成分。我們的分離和結(jié)構(gòu)測(cè)

11、定以及HPLC檢測(cè)結(jié)果表明芐基異喹啉生物堿可能是買(mǎi)麻藤科植物的特征性成分之一。這為由買(mǎi)麻藤屬植物進(jìn)化到被子植物的觀點(diǎn)提供了一定的化學(xué)證據(jù)。在檢測(cè)和分離生物堿的過(guò)程中發(fā)現(xiàn)二苯基四氫呋喃并四氫呋喃類(lèi)木脂素對(duì)Dragendorff試劑呈現(xiàn)陽(yáng)性反應(yīng)，這種情況還未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道。 第三章 魚(yú)腥草的化學(xué)成分 魚(yú)腥草（Houttuynia cordata Thunb.）為多年生草本植物，為許多治療流感藥物如急支糖漿成藥的主藥。對(duì)其揮發(fā)性化