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文檔簡介
1、本文以8-羥基喹啉(HOX)為萃取劑,以[C4mim][PF6](離子液體)和CH2Cl2(傳統(tǒng)有機溶劑)為稀釋劑對鈾酰離子的萃取進行了研究,同時比較了HOX在兩種稀釋劑中的萃取行為和機理。在UO22+/HOX/[C4mim][PF6]和UO22+/HOX/CH2Cl2兩個體系中主要研究了以下幾個方面:(1)兩個體系中萃取平衡時間的影響;(2)兩個體系中8-羥基喹啉濃度對鈾酰萃取行為的影響;(3)兩個體系中酸和鹽的影響;(4)反萃取研究
2、;(5)對這兩個體系中8-羥基喹啉萃取鈾酰機理的研究;(6)兩個體系中萃合物的表征。實驗結(jié)果表明:
(1) UO22+/HOX/CH2 Cl2體系在30秒內(nèi)達到萃取平衡,而在UO22+/HOX/[C4 mim][PF6]體系中則需要7分鐘,為保證兩個體系都達到萃取平衡,實驗的萃取時間采用10分鐘。
?。?)在UO22+/HOX/[C4mim][PF6]體系中,隨著HOX濃度的增加UO22+的萃取效率和分配比都快速增加,
3、且僅10 mmol/L8-羥基喹啉對1 mmol/L鈾酰的萃取效率就很高可以達到91%,分配比達21。而在CH2 Cl2這種傳統(tǒng)有機溶劑體系中,同等條件下的萃取效率只有55%,分配比為2。因此離子液體在HOX萃取UO22+的萃取實驗中作為稀釋劑可以很大的提高萃取效率。
(3)兩種體系中HNO3、NaNO3和[C4mim][NO3]對HOX萃取鈾酰的萃取效率的影響。在UO22+/HOX/[C4mim][PF6]和UO22+/HO
4、X/CH2Cl2中隨著HNO3濃度的增加,HOX萃取鈾酰的萃取效率急速降低。NaNO3濃度的變化對兩個體系中HOX萃取鈾酰的萃取效率都沒有太大影響。隨著[C4 mim][NO3]濃度增加,UO22+/HOX/[C4 mim][PF6]中HOX萃取鈾酰的萃取效率明顯下降,而UO22+/HOX/CH2 Cl2體系中HOX萃取鈾酰的萃取效率沒有太大變化。這也表明表明:H+會降低兩個體系的萃取效率;Na+對兩個體系沒有影響;NO3-對兩個體系沒
5、有影響;[C4mim]+使UO22+/HOX/[C4mim][PF6]中UO22+萃取效率降低,而對UO22+/HOX/CH2 Cl2體系沒有影響。
(4)兩個實驗的反萃結(jié)果顯示:硝酸可以有效的將UO22+/HOX/[C4mim][PF6]和UO22+/HOX/CH2 Cl2體系中的鈾酰離子進行反萃。在離子液體體系中反萃效率可達90%,在傳統(tǒng)有機溶劑體系中反萃效率可達75%。因而在兩個體系中硝酸是很好的反萃劑。
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6、)由斜率法得到,HOX在兩個體系的萃合物中與UO22+的配位數(shù)都為3:1。NO3-在兩個體系中都不參與配位。UO22+/HOX/[C4mim][PF6]體系中,[PF6]-在萃取中可以參與萃合物的配位且配位數(shù)為1。因而在UO22+/HOX/[C4mim][PF6]體系中萃合物為UO2 HOX2 OX PF6,UO22+/HOX/CH2 Cl2體系中的萃合物為UO2(OX)2 HOX,這也表明在兩個體系中的萃取機理不同。
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7、本文對兩個體系中的萃合物采取了不同表征手段,在UO22+/HOX/[C4 mim][PF6]體系中對萃合物的表征采用了紅外光譜法,其表征結(jié)果顯示[C4 mim][PF6]離子液體中在922cm-1處有HOX和UO22+相互作用的峰;在UO22+/HOX/CH2 Cl2體系中采用了結(jié)構(gòu)化學中長晶體的方法進行表征,其結(jié)果顯示該體系中萃合物確為UO2(OX)2 HOX,且萃合物中三個萃取劑與UO22+的配位不完全相同。本文成功的將結(jié)構(gòu)化學應用
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