聚甲基丙烯酸酯類(lèi)整體柱的構(gòu)筑及固相萃取水果中殺蟲(chóng)劑殘留的研究.pdf

1、目的：由于水果樣品組成復(fù)雜，需要在色譜分析之前，對(duì)樣品進(jìn)行固相萃取前處理以去除雜質(zhì)，濃縮痕量目標(biāo)物。為了克服傳統(tǒng)的填充型萃取柱難以重復(fù)使用、操作繁瑣的缺點(diǎn)，構(gòu)筑了一種可重復(fù)使用的以甲基丙烯酸異辛酯為單體的疏水作用整體柱，結(jié)合高效液相色譜，建立了水果中除蟲(chóng)脲和氟鈴脲的分析測(cè)定方法。
　　方法：1以甲基丙烯酸異辛酯（EHMA）為單體，乙二醇二甲基丙烯酸酯（EDMA）為交聯(lián)劑，在不銹鋼柱管（10mm×4.6mm，i.d.）中通過(guò)原位聚合

2、反應(yīng)合成 poly（EHMA-co-EDMA）整體柱。實(shí)驗(yàn)考察了致孔劑的種類(lèi)、致孔劑的比例、單體和交聯(lián)劑的比例對(duì)整體柱性能的影響，并對(duì)整體柱的機(jī)械強(qiáng)度、表面形貌和比表面積等參數(shù)進(jìn)行表征。2將合成的 poly（EHMA-co-EDMA）整體柱作為固相萃取吸附劑用于水果中除蟲(chóng)脲和氟鈴脲殘留的前處理。實(shí)驗(yàn)優(yōu)化了固相萃取主要的影響參數(shù)，包括上樣流動(dòng)相種類(lèi)（純水、5 mmol/L和10 mmol/L乙酸銨緩沖溶液、0.1％和0.5%甲酸溶液）、上

3、樣流速（0.1 mL/min、0.3 mL/min和0.5 mL/min）、洗脫流動(dòng)相種類(lèi)（甲醇、乙腈、0.5%和1.0%甲酸乙腈）、洗脫流速（0.3mL/min、0.5 mL/min、1.0 mL/min）。3在最佳實(shí)驗(yàn)條件下，對(duì)方法的線(xiàn)性范圍、檢出限、定量限、回收率和精密度等分析特征量進(jìn)行驗(yàn)證。此外，在相同條件下通過(guò)同一根 poly（EHMA-co-EDMA）整體柱不同使用次數(shù)固相萃取除蟲(chóng)脲和氟鈴脲得到的色譜峰峰面積，計(jì)算相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏

4、差，評(píng)價(jià)該吸附劑的重復(fù)性。
　　結(jié)果：1實(shí)驗(yàn)選擇致孔劑十二醇和N,N?二甲基甲酰胺（DMF）的比例為5:1（V/V），單體和交聯(lián)劑比例為1:5（摩爾比），在60℃下反應(yīng)16 h制得poly（EHMA-co-EDMA）整體柱，該整體柱柱床均勻、連續(xù)多孔，比表面積為164.01 m2/g。2將 poly（EHMA-co-EDMA）整體柱作為固相萃取吸附劑結(jié)合高效液相色譜對(duì)水果中除蟲(chóng)脲和氟鈴脲進(jìn)行分析測(cè)定。實(shí)驗(yàn)在0.1 mL/min流速

5、下以5 mmol/L乙酸銨緩沖溶液為上樣流動(dòng)相，在流速為1.0 mL/min條件下以乙腈為洗脫流動(dòng)相將目標(biāo)物洗脫后，進(jìn) C18柱分析。3該方法在0.1?50.0?g/mL范圍內(nèi)線(xiàn)性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)（r）≥0.998，對(duì)除蟲(chóng)脲和氟鈴脲的檢出限和定量限分別為：0.0072，0.009 mg/kg和0.024，0.03mg/kg，在濃度為0.03 mg/kg、0.3 mg/kg和1.5 mg/kg，3個(gè)水平的加標(biāo)回收率為89.5%~102.

6、1%，日內(nèi)和日間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差≤6.83%。Poly（EHMA-co-EDMA）整體柱第1次、第25次和第75次使用，除蟲(chóng)脲和氟鈴脲色譜峰峰面積的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于5.2%。
　　結(jié)論：基于 poly（EHMA-co-EDMA）整體柱作為固相萃取吸附劑結(jié)合高效液相色譜，建立水果中除蟲(chóng)脲和氟鈴脲殘留的分析測(cè)定方法，滿(mǎn)足水果中除蟲(chóng)脲和氟鈴脲的常規(guī)分析測(cè)定要求。Poly（EHMA-co-EDMA）整體柱不僅對(duì)水果中的農(nóng)藥具有良好的凈化作用