[FeFe]-氫化酶二鐵活性中心模型化合物的合成及其性質(zhì)研究.pdf

1、分類號:UDC:密級:學(xué)號:405503606059南昌大學(xué)研究生學(xué)位論文IFeFe!一氫化酶二鐵活性中心模型化合物的合成及其性質(zhì)研究SynthesisModelComPlexesoftheDiironSubsiteof【FeFe】一HydrogenaseandInvestigationintoTheirProPerties鐘偉培養(yǎng)單位(院、系):理學(xué)院化學(xué)系指導(dǎo)教師姓名、職稱:劉小明教授申請學(xué)位的學(xué)科門類:理學(xué)學(xué)科專業(yè)名稱:無機化學(xué)淪

2、文答辯日期:2008年12月20日答辯委員會主席:評閱人:2008年12月20日本論文設(shè)計合成了一些新穎的匡eFel一氫化酶二鐵活性中心的模型化合物，通過對其光譜和電化學(xué)性質(zhì)的研究，為進(jìn)一步了解[FeFe]一氫化酶催化機理提供了有益的參考。主要內(nèi)容包括以下兩個方面:利用三齒配體三琉甲基乙烷(H3L)與Fe3(C0)1:反應(yīng)，分離得到兩種新穎的六鐵核蝶形化合物匡eZ(CO)SL][FeZ(CO)6』[LFeZ(CO)6](l)和[FeZ(

3、CO)6L」2[FeZ(CO)6](H3L=CH3C(CHZS功3)(2)。紅外光譜、紫外光譜和電化學(xué)研究發(fā)現(xiàn)，化合物1和2在不同的氣氛中可以發(fā)生相互轉(zhuǎn)化。DFT計算研究表明化合物1和2之間的相互轉(zhuǎn)化歷經(jīng)兩個過渡態(tài)Tsl和TSZ，以及一個具有橋連撥基特征的反應(yīng)中間體【2一11。設(shè)計合成了三種含輕基或酚經(jīng)基的模型化合物前體[(SCHZ)ZC(CH3)(C玫OH)]FeZ(CO)6(3)，o一(C6H4O均2(SCHZ)ZFeZ(CO)6(

4、7)和[o一Hoe6H4eHZe(eH3)(seHZ)2]FeZ(eo)6(10)，并通過IR、uvvis、’HN呱和元素分析對其進(jìn)行了全面的表征。將模型化合物前體3、7和10分別與NaH反應(yīng)均得到一新的化合物，其紅外光譜特征表明這些化合物分別是[FeZ(eo)5(seHZ)Ze(eH3)(eHZo)]一(4)，[o一(e6H4o)2(seHZ)ZF受(co)4]2一(8)和[o一OC扎CHZC(CH3)(SCHZ)2]FeZ(CO)5