新型雙子表面活性劑在毛細(xì)管膠束電動(dòng)色譜中的應(yīng)用.pdf

1、毛細(xì)管電泳(CE)是一類(lèi)以高壓直流電場(chǎng)為驅(qū)動(dòng)力，以毛細(xì)管為分離通道，依據(jù)樣品中組分之間電泳淌度和分配容量的差異，進(jìn)行分離的一種色譜分析技術(shù)。它具有分離模式多、分離效率高、分析速度快、靈敏度高、進(jìn)樣量少和應(yīng)用范圍廣等特點(diǎn)。其應(yīng)用已涉及到醫(yī)藥檢測(cè)、環(huán)境檢測(cè)和生命科學(xué)等諸多領(lǐng)域。表面活性劑在毛細(xì)管電泳中的應(yīng)用頗多，主要用做毛細(xì)管膠束電動(dòng)色譜中(MEKC)的偽固定相。MEKC需要在緩沖液中加入高于臨界膠束濃度的表面活性劑形成膠束。被分離物質(zhì)在水

2、和膠束兩相之間發(fā)生分配并隨電滲流在毛細(xì)管內(nèi)遷移，達(dá)到分離。新型雙子表面活性劑擁有連接兩個(gè)頭基的中間基和兩條長(zhǎng)鏈?zhǔn)杷?。中間基長(zhǎng)度和類(lèi)型對(duì)此類(lèi)表面活性劑的物化性質(zhì)有著重大的影響。因此雙子表面活性劑性能獨(dú)特，除比傳統(tǒng)的表面活性劑性能優(yōu)越外，還具有中間基可調(diào)的性質(zhì)。中間基為零的表面活性劑作為固定相時(shí)，頭基的電荷分布和雙疏水鏈性質(zhì)將影響到分析物與偽固定相的作用，而具有中間基的雙子表面活性劑將要考慮更多，例如中間基對(duì)膠束或者囊泡形態(tài)的影響，中間基

3、對(duì)分離選擇性的影響，中間基對(duì)電滲流穩(wěn)定性的影響等等。因此本文開(kāi)展了雙子表面活性劑在以下幾個(gè)方面的工作： 1．無(wú)中間基的雙子表面活性劑的應(yīng)用，即雙鏈陽(yáng)離子表面活性劑雙十二烷基二甲基溴化銨(DDAB)作為偽固定相，在膠束電動(dòng)色譜(MEKC)中分離酸、堿、中性三類(lèi)典型的藥物。尼古丁、可替寧、利多卡因、普魯卡因、咖啡因五種堿性藥物在含0.08mMDDAB的50mM磷酸(pH4.0)緩沖溶液中得到最佳分離。該MEKC方法在分離酸性藥物阿莫

4、西林和氨芐青霉素同樣具有優(yōu)勢(shì)。間苯二酚、1—萘酚和2—萘酚三種中性藥物在含30％乙腈的0.1mMDDAB緩沖液中得到最佳分離。 2．新型陽(yáng)離子雙子表面活性劑作為開(kāi)管毛細(xì)管電色譜固定相，分離分析了無(wú)機(jī)陰離子。可調(diào)型的雙子表面活性劑，通過(guò)中間基長(zhǎng)度的增加，使分離的選擇性得到改善。雙子表面活性劑(18—10—18)作為固定相在30％(v/v)甲醇—水混合溶液體系中，分離無(wú)機(jī)陰離子日內(nèi)(RSD＜1.00％)和日間(RSD＜2.5％)遷移

5、時(shí)間的重現(xiàn)性都非常好。離子檢測(cè)線的范圍從0.04到1.28μg/ml。實(shí)驗(yàn)結(jié)果證明這類(lèi)雙子表面活性劑穩(wěn)定好，分離選擇性可調(diào)，且是簡(jiǎn)便可更新的固定相，能夠解決常規(guī)的固定相的許多缺點(diǎn)。 3．新型陽(yáng)離子雙子表面活性劑作為偽固定相，用于CE中同時(shí)分離了酸堿蛋白。在最佳條件下(含0.1mM雙子表面活性劑10mM的磷酸緩沖溶液pH3.0)，蛋白質(zhì)分離日內(nèi)(RSD＜0.76％)和日間(RSD＜2.18％)遷移時(shí)間的重現(xiàn)性都非常好。除BSA之外

6、的七種蛋白質(zhì)都獲得了很高的分離效44000—357000plates/m和回收率(91.1％—100.4％)，表明蛋白質(zhì)的吸附被有效地抑制。且能很好應(yīng)用在生物體系，人血清白蛋白，血色素和卵白蛋白三者在生物樣品的回收率分別為90.6％，88.9％和97.2％。 4．合成新型的陽(yáng)離子雙子表面活性劑包覆金納米粒子，將它作為CE的偽固定相，同時(shí)分離了酸堿蛋白質(zhì)。對(duì)比無(wú)金納米離子的雙子表面活性劑偽固定相，分析了兩者的作用機(jī)制，證明了金納米