SiO-,2-負(fù)載含氮配體金屬銅配合物的制備、表征及催化性能.pdf

1、均相催化劑雖然活性高但往往難以分離且有腐蝕性，而多相催化劑則易于分離、再生和回收使用。為使甲醇液相氧化羰基化催化劑兼具均相與多相催化劑的優(yōu)點(diǎn)，首次采用微波固相法，進(jìn)行了SiO2負(fù)載含氮配體金屬銅配合物催化劑的制各、表征及催化性能的研究，并優(yōu)化了反應(yīng)條件。 采用微波固相法制各了納米SiO2負(fù)載咪唑、2-甲基咪唑、1，10-鄰菲啰啉、2-氨基吡啶和3-氰基吡啶多種金屬配合物催化劑。采用FT-IR,UV-vis,XPS等分析方法對(duì)產(chǎn)物

2、進(jìn)行了表征，結(jié)果表明，配體中氮原子與金屬間形成了配位鍵，負(fù)載型配合物已成功制各出。 考察了制各條件以及催化反應(yīng)條件對(duì)甲醇液相氧化羰基化反應(yīng)中催化劑性能的影響，在反應(yīng)條件為120℃，Po2=0.8 Mpa,Pco=1.6 Mpa，2h,c(Cu)0．10 mol／L，n(2-氨基吡啶)：n(CuCl2)1：1,MI time 10 min時(shí),DMC收率可達(dá)7.10％，遠(yuǎn)高于純氯化銅催化劑的2．89％。并且隨著反應(yīng)壓力和時(shí)間的增加，

3、DMC收率呈遞增的趨勢(shì)。 采用偶聯(lián)劑γ-氯丙基三乙氧基硅烷對(duì)納米SiO2進(jìn)行表面改性制各載體“Si-Cl”，優(yōu)化了改性條件。采用微波固相法制各了載體“Si-Cl”接枝咪唑、2-甲基咪唑、N-甲基咪唑、2-氨基吡啶和哌嗪多種金屬配合物催化劑。采用XPS,FT-IR,UV-vis,BET等分析方法對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)確定，結(jié)果表明，修飾的納米SiO2其端基氯基與配體N-H中的氫原子發(fā)生了交換，配合物中氮原子與金屬間形成了配位鍵。將制各的

4、催化劑應(yīng)用于甲醇液相氧化羰基化反應(yīng)中，在反應(yīng)條件為120℃，Pco：Po2=2：1，2．4MPa,2h,n(IM)：n(CuCl2)2：1，c(cu2+)=0.016 mol/L條件下，以咪唑?yàn)榕潴w的催化劑Si-IM-CuCl2的DMC收率可達(dá)3．69％，遠(yuǎn)高于純CuCl2的0.79％，取得了較好的催化效果。 納米SiO2負(fù)載咪唑-CuCl2配合物催化劑與“Si-Cl”接枝該配合物催化劑在120℃，Pco：Po2=2：1，2．4