三環(huán)鳥(niǎo)嘌呤衍生物的熒光淬滅和激光光解、脈沖輻解研究.pdf

1、本文對(duì)高度修飾的鳥(niǎo)嘌呤的兩個(gè)三環(huán)衍生物 3,9-dihydro-6(4-chlorobenzyl-5-(2，6-dichlorobenzyl)-3[(1,3-dihydroxy-2-propoxy)methyl]-9-oxo-5-H-imidazo[1，2-a]purine(TGl)和3,9-dihydro-6(4-chlorobenzyl-5-H-3[(1-hydroxy-2-ethoxy)methyl]-9-oxo-5-H-i

2、midazo[1，2-a]purine (TG2) 分別進(jìn)行了熒光淬滅和激光光解、脈沖輻解機(jī)理的瞬態(tài)光譜研究，主要結(jié)果如下：1.通過(guò)三環(huán)嘌呤衍生物 TG1 的穩(wěn)態(tài)熒光淬滅研究，發(fā)現(xiàn)嘧啶堿基，即胞嘧啶 (Cyt)、尿嘧啶(Ura)、胸腺嘧啶(Thm)和尿苷(Uridine)對(duì) TG1 有顯著的 熒光淬滅作用，熒光淬滅速率常數(shù)達(dá)～1010l·mol-1·s-1。熒光淬滅的能力為： Cyt>Ura>Thm 和 Ur

3、a>Uridine。其熒光淬滅是通過(guò)作為電子給體的 TG1 的激發(fā)單線態(tài)向淬滅劑電子轉(zhuǎn)移的過(guò)程進(jìn)行的，并發(fā)現(xiàn)上述淬滅過(guò)程均存 在明顯的微環(huán)境效應(yīng)。研究發(fā)現(xiàn)嘌呤堿基對(duì) TG1 基本不發(fā)生熒光淬滅。2.應(yīng)用激光光解和脈沖輻解研究了 TG2，實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn) TG2 水溶液中的特殊核酸 堿基在 308nm 激光激發(fā)下即可發(fā)生光電離，并產(chǎn)生一系列瞬態(tài)粒子和活性 中間體。在研究中，確定了光電離所產(chǎn)生的陽(yáng)離子自由基及其隨后