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1、半導(dǎo)體TiO2價(jià)廉、無(wú)毒,具有高效的光催化活性、良好的物理化學(xué)穩(wěn)定性,使其在能源、環(huán)保、新材料等方面顯示出廣闊的應(yīng)用前景。但由于TiO2本征帶隙較寬,只具有紫外光催化活性,限制了其對(duì)太陽(yáng)光的利用,因此拓展TiO2的可見(jiàn)光響應(yīng)范圍并提高其光催化效率是目前光催化領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。目前報(bào)道改善TiO2光催化活性的方法主要包括控制形貌、元素?fù)诫s、金屬修飾、半導(dǎo)體復(fù)合等。本文首先采用水熱法對(duì)TiO2的形貌進(jìn)行調(diào)控,制備出比表面積不同的花狀、片狀的T
2、iO2微納米材料;第二,繼續(xù)對(duì)TiO2進(jìn)行非金屬元素N、F及稀土元素Er的摻雜,得到摻雜N、F后對(duì)TiO2的形貌也有所影響,并得到了(NH4)2Er5F17/TiO2復(fù)合光催化劑,其由于稀土元素Er的f電子在可見(jiàn)光的特征躍遷,成功地使復(fù)合光催化劑有了可見(jiàn)光響應(yīng),并探索了其最佳復(fù)合比例和其可能的催化機(jī)理;第三,嘗試了用導(dǎo)電高分子聚苯胺來(lái)與所制備的不同形貌TiO2復(fù)合,并探索了最佳復(fù)合比例及其光催化機(jī)理,研究結(jié)果如下:
(1)以鈦
3、酸四丁酯、鈦粉為鈦源,在冰醋酸或氫氟酸為溶劑條件下,采用水熱法,160~180℃下反應(yīng)后煅燒,制備出比表面積較大的具有花狀和片狀形貌的TiO2材料,其在紫外光照射下具有比P25更高效的降解活性;制備出具有較大顆粒狀形貌的TiO2材料,其在紫外光照射下降解活性雖沒(méi)有P25的好,但其具有更完善的結(jié)晶度,較低的電子空穴復(fù)合率;在制備花狀TiO2的過(guò)程中,添加NH4F,制備出了N、F摻雜的TiO2材料,結(jié)構(gòu)由花狀變?yōu)橐?guī)整的顆粒狀。摻雜N、F元素
4、不但影響了其光催化活性,也改變了其形貌。
(2)通過(guò)一步水熱法制備了不同的復(fù)合比例的(NH4)2Er5F17/TiO2復(fù)合光催化劑,并根據(jù)摩爾比n(Er)/n(Ti)分別命名為ET-0.02,ET-0.04,ET-0.01,ET-0,結(jié)果表明,其降解羅丹明B的光催化活性順序?yàn)镋T-0.02>ET-0.04>ET-0.01>ET-0>P25,即當(dāng)n(Er)/n(Ti)=0.02時(shí)由于其微觀分散性較好,比表面積較大,光生電子空穴復(fù)
5、合率較低表現(xiàn)出最佳的光催化活性。
(3)通過(guò)一步原位聚合法合成了PANI/TiO2復(fù)合光催劑,探索其最佳復(fù)合比例,按摩爾比n(ANI)/n(TiO2)的值分別命名為P1,P0.5,P2,P3,P0.25,P0,得到降解速率順序?yàn)镻1>P0.5>P2>P3>P0.25>P0,當(dāng)n(TiO2)/n(ANI)=1∶1時(shí),所得的復(fù)合樣品降解RB的可見(jiàn)光催化活性最佳,當(dāng)用花狀、片狀形貌的TiO2來(lái)與PANI復(fù)合,復(fù)合光催化劑形貌不變且在
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