功能化的Proline催化aldol反應(yīng)合成環(huán)己烯酮類化合物.pdf

1、環(huán)己烯酮化合物是一種重要的精細(xì)有機(jī)化工中間體,由于其本身具有的不飽和的環(huán)狀結(jié)構(gòu)具有很高的反應(yīng)活性,常被用來合成許多結(jié)構(gòu)復(fù)雜的多環(huán)或雜環(huán)化合物,如環(huán)己烯酮類除草劑、取代苯酚的中間體等。目前環(huán)己烯酮的合成方法較多,例如在酸性環(huán)境下,以環(huán)烷酸鈷為催化劑氧化環(huán)己烯;以4-乙烯基環(huán)己烯為原料氧化合成等。這些方法大多反應(yīng)條件比較苛刻、收率較低、副產(chǎn)物較多、分離相對困難或污染較為嚴(yán)重等,較難實現(xiàn)工業(yè)化。因此,研究開發(fā)新的合成環(huán)己烯酮的工藝路線,具有重

2、要的學(xué)術(shù)意義和應(yīng)用價值。
　　本文以醛類和丙酮為原料,改性的L-Proline為催化劑,通過羥醛縮合反應(yīng)及進(jìn)一步的羅賓遜關(guān)環(huán)反應(yīng)探索合成環(huán)己烯酮類化合物。本論文利用制備的二氧化硅小球、硅膠為載體連接L-Proline制成相應(yīng)的催化劑,通過掃描電子顯微鏡(SEM)、透射電子顯微鏡(TEM)、傅里葉變換紅外光譜儀(FTIR)、熱重分析(TGA)等測試手段,分別對所合成的改性 L-Proline催化劑進(jìn)行了表征,并研究了其相關(guān)化學(xué)催化性

3、能。主要工作包括以下方面:
　　(1)以300-400 nm的硅膠粉為載體,通過硅氧烷與N-Boc-L-Proline相連接制成小分子催化材料。利用該小分子材料在圓底燒瓶中催化羥醛縮合反應(yīng),選用苯甲醛和丙酮為原料分別對反應(yīng)溶劑、助催化劑、催化劑用量進(jìn)行了篩選,優(yōu)化了反應(yīng)條件。拓展了底物,同時對催化劑進(jìn)行了重復(fù)利用。
　　(2)以300-400 nm的硅膠粉為載體,通過硅氧烷與N-Boc-L-Proline相連接制成小分子催化

4、材料。利用該小分子材料在硅膠柱中催化羥醛縮合反應(yīng),拓展了底物。此外,還與圓底燒瓶中反應(yīng)的催化活性進(jìn)行了比較,同時對催化劑進(jìn)行了重復(fù)利用。
　　(3)以正硅酸四乙酯為前驅(qū)體合成了直徑約為350 nm的SiO2 NPs,通過硅氧烷與N-Cbz-L-Proline相連接制成小分子催化材料。研究了該小分子材料在溫和條件下催化羥醛縮合反應(yīng),選用苯甲醛、對氰基苯甲醛為原料,分別對羥醛縮合反應(yīng)進(jìn)行了初步探索。結(jié)果表明:以丙酮為溶劑,有環(huán)己烯酮類