新型梯形-梯-籠狀聚倍半硅氧烷的合成及含氫不對(duì)稱環(huán)四聚硅氧烷的聚合行為研究.pdf

1、聚倍半硅氧烷兼具優(yōu)異熱穩(wěn)定性與結(jié)構(gòu)多樣性的優(yōu)點(diǎn)，為制備先進(jìn)有機(jī)硅材料創(chuàng)造了可能。自1960年Brown首次用“熱平衡縮聚法”合成一種梯形結(jié)構(gòu)的聚倍半硅氧烷后，近五十多年合成的一些規(guī)整結(jié)構(gòu)的聚倍半硅氧烷不是因?yàn)楫a(chǎn)率低，就是因?yàn)椴襟E繁瑣，條件苛刻，而具有新型規(guī)整結(jié)構(gòu)的聚倍半硅氧烷，特別是高分子量規(guī)整結(jié)構(gòu)的聚倍半硅氧烷鮮有報(bào)道。本文主要通過水解縮合與脫氫偶聯(lián)反應(yīng)，設(shè)計(jì)合成了具有規(guī)整結(jié)構(gòu)的梯形、梯-籠狀聚倍半硅氧烷，并對(duì)合成的聚硅氧烷進(jìn)行聚合行

2、為及性能研究。
　　1.新型梯形、梯-籠狀聚倍半硅氧烷的合成研究
　　采用全同環(huán)形四硅醇與具有四個(gè)平行官能團(tuán)的雙甲板結(jié)構(gòu)四硅醇為原料，通過縮合與脫氯化氫反應(yīng)制備了硅氫封端、半封端的低聚梯形和雙甲板形倍半硅氧烷。探討了實(shí)驗(yàn)條件溫度、催化劑、溶劑等對(duì)反應(yīng)的影響，并嘗試拆分制備的低聚倍半硅氧烷的多種異構(gòu)體。
　　2.含氫不對(duì)稱環(huán)四硅氧烷的合成研究
　　從三氯硅烷出發(fā)，成功合成苯基二氯硅烷，1，3-二氯-1，3-二苯基二

3、硅氧烷，將制備的1，3-二氯-1，3-二苯基二硅氧烷和1，3-二氯-1，3-二甲基二硅氧烷分別與四甲基二硅醇通過脫氯化氫反應(yīng)合成了兩種含氫不對(duì)稱環(huán)四硅氧烷。其中，苯基二氯硅烷的合成及水解產(chǎn)物的分離為關(guān)鍵步驟。
　　3.環(huán)四硅氧烷的聚合行為研究
　　催化劑參與下，兩種含氫不對(duì)稱環(huán)四硅氧烷與水反應(yīng)生成兩種聚合物。利用1HNMR、IR、29SiNMR對(duì)聚合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。GPC表明產(chǎn)物聚合程度較高。通過TGA及與三氯硅烷縮合反