新型梯形-梯-籠狀聚倍半硅氧烷的合成及含氫不對稱環(huán)四聚硅氧烷的聚合行為研究.pdf

1、聚倍半硅氧烷兼具優(yōu)異熱穩(wěn)定性與結構多樣性的優(yōu)點，為制備先進有機硅材料創(chuàng)造了可能。自1960年Brown首次用“熱平衡縮聚法”合成一種梯形結構的聚倍半硅氧烷后，近五十多年合成的一些規(guī)整結構的聚倍半硅氧烷不是因為產(chǎn)率低，就是因為步驟繁瑣，條件苛刻，而具有新型規(guī)整結構的聚倍半硅氧烷，特別是高分子量規(guī)整結構的聚倍半硅氧烷鮮有報道。本文主要通過水解縮合與脫氫偶聯(lián)反應，設計合成了具有規(guī)整結構的梯形、梯-籠狀聚倍半硅氧烷，并對合成的聚硅氧烷進行聚合行

2、為及性能研究。
　　1.新型梯形、梯-籠狀聚倍半硅氧烷的合成研究
　　采用全同環(huán)形四硅醇與具有四個平行官能團的雙甲板結構四硅醇為原料，通過縮合與脫氯化氫反應制備了硅氫封端、半封端的低聚梯形和雙甲板形倍半硅氧烷。探討了實驗條件溫度、催化劑、溶劑等對反應的影響，并嘗試拆分制備的低聚倍半硅氧烷的多種異構體。
　　2.含氫不對稱環(huán)四硅氧烷的合成研究
　　從三氯硅烷出發(fā)，成功合成苯基二氯硅烷，1，3-二氯-1，3-二苯基二

3、硅氧烷，將制備的1，3-二氯-1，3-二苯基二硅氧烷和1，3-二氯-1，3-二甲基二硅氧烷分別與四甲基二硅醇通過脫氯化氫反應合成了兩種含氫不對稱環(huán)四硅氧烷。其中，苯基二氯硅烷的合成及水解產(chǎn)物的分離為關鍵步驟。
　　3.環(huán)四硅氧烷的聚合行為研究
　　催化劑參與下，兩種含氫不對稱環(huán)四硅氧烷與水反應生成兩種聚合物。利用1HNMR、IR、29SiNMR對聚合物的結構進行了表征。GPC表明產(chǎn)物聚合程度較高。通過TGA及與三氯硅烷縮合反