活性自由基聚合與點擊化學(xué)相結(jié)合制備功能高分子材料.pdf

1、功能高分子材料在生物醫(yī)藥、組織工程等領(lǐng)域上有著很廣泛的應(yīng)用。隨著功能高分子材料在生物相容性和環(huán)境友好性等方面的優(yōu)點逐步顯現(xiàn)出來，對功能高分子材料的合成原料和方法提出了更高的要求。本文分為兩部分，第一部分就一種新型的頭發(fā)狀納米空心粒子在藥物控制釋放的應(yīng)用展開了研究；第二部分就三種具有精確結(jié)構(gòu)的水凝膠的合成方法方面展開了研究。
　　第一部分中，首先采用可逆加成。斷裂鏈轉(zhuǎn)移自由基(RAFT)聚合，以偶氮二異丁腈(AIBN)為引發(fā)劑，聚乙

2、二醇單甲醚(mPEG，Mn=5000)與α-羧基二硫代苯甲酸丙酯(CPDB)的酯化產(chǎn)物(CPDB-mPEG)為大分子鏈轉(zhuǎn)移劑，對氯甲基苯乙烯(VBC)、N-丁基馬來酰亞胺(NBMI)作單體，成功地合成了嵌段-交替兩親性共聚物P(VBC-alt-NPMI)-b-mPEG；接下來與疊氮化鈉(NaN3)的反應(yīng)在共聚物的憎水端引入了疊氮基團，用紅外(FT-IR)、核磁(1H NMR)、凝膠滲透色譜(GPC)對單體NBMI、大分子鏈轉(zhuǎn)移劑(mac

3、ro-CTA)以及嵌段.交替兩親性共聚物P(VBA-alt-NPMD-b-mPEG的結(jié)構(gòu)組成進行表征。兩親性共聚物在水溶液里運用同步自組裝(Self-assembly)和點擊化學(xué)(Click Chemistry)技術(shù)得到了頭發(fā)狀空心納米微球(HNPs)，HNPs由憎水端形成的空心核以及由親水端形成的頭發(fā)狀刷子構(gòu)成，通過透射電鏡(TEM)和納米粒度分析儀(PCS)檢測了HNPs的粒徑大小以及規(guī)整度。本文選用5-氟尿嘧啶(5FU)作為模型藥

4、物，在兩親性共聚物自組裝過程中將5FU載入HNPs的空心核中，并對HNPs的藥物釋放行為、藥物包埋率和載藥量進行了研究。
　　第二部分中，利用原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)和點擊化學(xué)(Click Chemistry)方法，采用末端基團被修飾的聚乙二醇(Mn=2000，PEG2000)制備了三種不同的具有精確結(jié)構(gòu)的水凝膠，分為表面接有聚N-異丙基丙烯酰胺(PNiPAm)、梯度接有PNiPAm、整體接有PNiPAm的水凝膠。通過FT-