新型N-氰基烯胺類化合物的合成及其生物活性研究.pdf

1、近年來,一些具有超高效、低毒、低殘留的農(nóng)藥新品種相繼被開發(fā)出來,它們的化學結(jié)構(gòu)有別于傳統(tǒng)的有機磷、氨基甲酸酯和擬除蟲菊酯,取而代之的是一些新穎的單雜環(huán)和稠雜環(huán)結(jié)構(gòu)。
　　烯胺類化合物具有很高的反應活性,作為潛在的藥物合成中間體,越來越廣泛地被應用于有機合成中,特別是雜環(huán)化合物的合成中,如合成吡咯、吡唑、哌啶、吡啶、嘧啶、異噁唑、吲哚和喹啉衍生物等。另外,烯胺類化合物本身具有非常廣泛的藥理學性質(zhì),像烯草胺(除草劑)、烯啶蟲胺(殺蟲劑

2、)、氰烯菌酯(殺菌劑)都含有烯胺結(jié)構(gòu)。因此,研究合成烯胺化合物的新方法,尤其是合成出新型的具有生物活性的烯胺化合物有著非常重要的意義。
　　本文的主要工作是以四唑和烷基丙炔酸酯為原料,研究合成新型烯胺化合物的新方法,以及對部分所合成出的新型烯胺類化合物進行生物活性研究,期望發(fā)現(xiàn)具有生物活性的新化合物。
　　主要做了以下五方面工作:
　　1、四唑和烷基丙炔酸酯發(fā)生一個立體選擇的1,2-加成反應并且生成高度官能化的烯胺化合

3、物。在催化劑Ag2O的作用下,發(fā)生的1,2-加成反應能得到(Z)-N-氰基烯胺,并且取得很高的產(chǎn)率;而在催化劑Ag2O和K2CO3的共同作用下,發(fā)生的1,2-加成反應能得到(E)-N-氰基烯胺,并且具有很高的立體選擇性和產(chǎn)率。合成的化合物結(jié)構(gòu)經(jīng)過高分辨質(zhì)譜,1H和13CNMR驗證;
　　2、對反應的條件進行優(yōu)化,得到最優(yōu)反應條件,提高了產(chǎn)率;
　　3、對底物進行擴展,探究了該方法的底物普適性;
　　4、對合成的(Z)-

4、N-氰基烯胺和(E)-N-氰基烯胺的反應機理進行了推測和驗證;
　　5、選取部分所合成的化合物對小麥赤霉病菌進行了離體活性測試。
　　總之,本論文研究出了一種新穎、簡單、高產(chǎn)率地合成烯胺的新方法,并合成出了未見文獻報道的48個烯胺類新化合物。整個實驗過程無副產(chǎn)物生成,與綠色化學的“原子經(jīng)濟性”原則相符合;利用四唑作為起始原料,避免了劇毒氰化鈉、溴化腈等試劑的使用,同樣得到了帶有氰基的烯胺化合物,符合綠色化學的“綠色原料”的要