七元環(huán)狀亞胺二苯并1,4-氧氮雜卓的不對(duì)稱Mannich反應(yīng)和炔基化反應(yīng).pdf

1、環(huán)狀亞胺的不對(duì)稱加成反應(yīng)為獲得光學(xué)活性的氮鄰位有一個(gè)手性中心的含氮雜環(huán)提供了一條簡(jiǎn)便、直接的方法。二苯并1,4-氧氮雜卓是一種具有環(huán)內(nèi)碳氮雙鍵的七元環(huán)狀亞胺，且具有兩個(gè)苯環(huán)，其衍生物在有機(jī)合成化學(xué)及藥物科學(xué)中具有重要作用。本論文研究了在手性催化劑存在下，七元環(huán)狀亞胺二苯并1,4-氧氮雜卓的不對(duì)稱Mannich反應(yīng)及炔基化反應(yīng)。
　　1.有機(jī)催化不對(duì)稱直接Mannich反應(yīng)
　　催化不對(duì)稱Mannich反應(yīng)是有機(jī)合成中構(gòu)建C-

2、C鍵最重要的方法之一。我們發(fā)現(xiàn)脯氨酸類似物氮雜環(huán)丁烷-2-羧酸可與芳基酮形成烯胺中間體從而實(shí)現(xiàn)芳基酮對(duì)七元環(huán)狀亞胺的不對(duì)稱加成反應(yīng)，并對(duì)所得Mannich產(chǎn)物中的羰基進(jìn)行了官能團(tuán)轉(zhuǎn)化。
　　2.手性磷酸和銀鹽共催化七元環(huán)狀亞胺的不對(duì)稱炔基化反應(yīng)
　　手性炔丙基胺化合物廣泛存在于天然產(chǎn)物及藥物中，而對(duì)于這類分子的不對(duì)稱合成也一直受到人們的關(guān)注。我們用手性磷酸/銀催化體系實(shí)現(xiàn)了不同炔對(duì)七元環(huán)狀亞胺的加成反應(yīng)，取得最高99％的ee