新型苯甲酰腙類(lèi)希夫堿銪、鋱配合物的合成與性能探究.pdf

1、稀土配合物常表現(xiàn)出優(yōu)良的光、電、磁性質(zhì)，在生活、科研以及工業(yè)等領(lǐng)域有著十分廣闊的應(yīng)用前景。很多發(fā)光性質(zhì)良好的稀土配合物可用于有機(jī)玻璃、農(nóng)用薄膜、太陽(yáng)能熒光濃集器、熒光分析等。本論文設(shè)計(jì)并合成了兩系列8個(gè)新型酰腙類(lèi)希夫堿，通過(guò)一系列分析手段對(duì)它的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，并以其為配體分別制備了相應(yīng)的銪、鋱配合物。通過(guò)元素分析、紫外光譜、紅外光譜、EDTA配位滴定、摩爾電導(dǎo)和熱重分析等手段對(duì)其結(jié)構(gòu)組成進(jìn)行了表征，并進(jìn)一步探究了兩種配合物的光、電性能。

2、本論文的研究工作如下:
　　(1)以苯甲酸乙酯與水合肼為原料合成苯甲酰肼，然后與對(duì)位取代的苯甲醛反應(yīng)合成一系列苯甲酰腙;以苯胺和氯乙酰氯為原料合成2-氯-N-乙酰苯胺;將中間體苯甲酰腙和2-氯-N-乙酰苯胺為原料得到一系列新型的酰腙類(lèi)化合物。將Eu3+、Tb3+的硝酸鹽與配體回流反應(yīng)制得配合物。用熒光光譜儀對(duì)配體和銪、鋱配合物的熒光進(jìn)行檢測(cè)，分析結(jié)果表明:銪配合物中銪離子處于對(duì)稱(chēng)中心，鋱配合物中鋱離子處于不對(duì)稱(chēng)中心。由于受苯環(huán)上取

3、代基的影響，各配合物的熒光強(qiáng)度出現(xiàn)了差異。供電子基-CH3和-OCH3雖然提供了充足的電子云，但是它使得能級(jí)相差太小，熒光的發(fā)射強(qiáng)度較小;而吸電子基-C1對(duì)整個(gè)配合物有強(qiáng)的共軛效應(yīng)，使得分子平面性較好，增強(qiáng)了配位能力，熒光發(fā)射強(qiáng)度最高。另外對(duì)比銪、鋱配合物的熒光強(qiáng)度可知，目標(biāo)化合物2-(N-苯甲?；?N'-苯亞甲基-肼基)-N-（4-對(duì)氯苯基）-乙酰胺(L4)的最低激發(fā)三重態(tài)能級(jí)與中心離子的共振能級(jí)匹配較好，能量傳遞效率高，所以?xún)煞N配合

4、物的熒光強(qiáng)度普遍較高。熒光量子產(chǎn)率的變化規(guī)律與配合物固體熒光變化規(guī)律一致。電化學(xué)性能測(cè)試結(jié)果說(shuō)明不同的配體影響到了銪鋱配合物的氧化性能，苯環(huán)上對(duì)位為吸電子基-C1時(shí)，電子偏向氯原子，中心原子較難失去電子，從而氧化電位上升;苯環(huán)上對(duì)位上為供電子基-CH3，-OCH3時(shí)，苯環(huán)上的電子云密度增強(qiáng)，中心原子容易失去電子，從而氧化電位下降。
　　(2)以水楊酸甲酯與水合肼為原料合成水楊酰肼;將水楊酰肼與不同的醛類(lèi)反應(yīng)得到中間體水楊酰腙;以苯

5、胺和氯乙酰氯為原料合成2-氯-N-乙酰苯胺;將中間體水楊酰腙和2-氯-N-乙酰苯胺為原料得到一系列新型的酰腙類(lèi)化合物。將Eu3+、Tb3+的硝酸鹽與配體回流反應(yīng)制得配合物。用熒光光譜儀對(duì)銪、鋱配合物的熒光進(jìn)行檢測(cè)，結(jié)果表明:銪、鋱配合物中中心離子處于不對(duì)稱(chēng)中心。4個(gè)配體的能量傳遞效率各不相同導(dǎo)致了配合物熒光發(fā)射強(qiáng)度存在差異性。配體敏化稀土離子發(fā)光的強(qiáng)度與配體本身的結(jié)構(gòu)有密切的關(guān)系。與五元環(huán)相比，苯環(huán)有等電子π鍵，性質(zhì)穩(wěn)定，具有較好的平面