新型苯甲酰腙類希夫堿銪、鋱配合物的合成與性能探究.pdf

1、稀土配合物常表現(xiàn)出優(yōu)良的光、電、磁性質，在生活、科研以及工業(yè)等領域有著十分廣闊的應用前景。很多發(fā)光性質良好的稀土配合物可用于有機玻璃、農(nóng)用薄膜、太陽能熒光濃集器、熒光分析等。本論文設計并合成了兩系列8個新型酰腙類希夫堿，通過一系列分析手段對它的結構進行了表征，并以其為配體分別制備了相應的銪、鋱配合物。通過元素分析、紫外光譜、紅外光譜、EDTA配位滴定、摩爾電導和熱重分析等手段對其結構組成進行了表征，并進一步探究了兩種配合物的光、電性能。

2、本論文的研究工作如下:
　　(1)以苯甲酸乙酯與水合肼為原料合成苯甲酰肼，然后與對位取代的苯甲醛反應合成一系列苯甲酰腙;以苯胺和氯乙酰氯為原料合成2-氯-N-乙酰苯胺;將中間體苯甲酰腙和2-氯-N-乙酰苯胺為原料得到一系列新型的酰腙類化合物。將Eu3+、Tb3+的硝酸鹽與配體回流反應制得配合物。用熒光光譜儀對配體和銪、鋱配合物的熒光進行檢測，分析結果表明:銪配合物中銪離子處于對稱中心，鋱配合物中鋱離子處于不對稱中心。由于受苯環(huán)上取

3、代基的影響，各配合物的熒光強度出現(xiàn)了差異。供電子基-CH3和-OCH3雖然提供了充足的電子云，但是它使得能級相差太小，熒光的發(fā)射強度較小;而吸電子基-C1對整個配合物有強的共軛效應，使得分子平面性較好，增強了配位能力，熒光發(fā)射強度最高。另外對比銪、鋱配合物的熒光強度可知，目標化合物2-(N-苯甲?；?N'-苯亞甲基-肼基)-N-（4-對氯苯基）-乙酰胺(L4)的最低激發(fā)三重態(tài)能級與中心離子的共振能級匹配較好，能量傳遞效率高，所以兩種配合

4、物的熒光強度普遍較高。熒光量子產(chǎn)率的變化規(guī)律與配合物固體熒光變化規(guī)律一致。電化學性能測試結果說明不同的配體影響到了銪鋱配合物的氧化性能，苯環(huán)上對位為吸電子基-C1時，電子偏向氯原子，中心原子較難失去電子，從而氧化電位上升;苯環(huán)上對位上為供電子基-CH3，-OCH3時，苯環(huán)上的電子云密度增強，中心原子容易失去電子，從而氧化電位下降。
　　(2)以水楊酸甲酯與水合肼為原料合成水楊酰肼;將水楊酰肼與不同的醛類反應得到中間體水楊酰腙;以苯

5、胺和氯乙酰氯為原料合成2-氯-N-乙酰苯胺;將中間體水楊酰腙和2-氯-N-乙酰苯胺為原料得到一系列新型的酰腙類化合物。將Eu3+、Tb3+的硝酸鹽與配體回流反應制得配合物。用熒光光譜儀對銪、鋱配合物的熒光進行檢測，結果表明:銪、鋱配合物中中心離子處于不對稱中心。4個配體的能量傳遞效率各不相同導致了配合物熒光發(fā)射強度存在差異性。配體敏化稀土離子發(fā)光的強度與配體本身的結構有密切的關系。與五元環(huán)相比，苯環(huán)有等電子π鍵，性質穩(wěn)定，具有較好的平面