基于2-羧乙基苯基次膦酸的超分子異構(gòu)現(xiàn)象和特殊氫鍵的研究.pdf

1、保密等級★保密年限保密等級★保密年限單位代碼：單位代碼：1041810418碩士學(xué)位論文論文題目論文題目基于基于2羧乙基苯基次膦酸羧乙基苯基次膦酸的超分子的超分子異構(gòu)現(xiàn)象異構(gòu)現(xiàn)象和特殊氫鍵的研究和特殊氫鍵的研究作者姓名作者姓名趙翠翠趙翠翠指導(dǎo)老師指導(dǎo)老師杜恣毅（副教授）杜恣毅（副教授）學(xué)科（專業(yè)）學(xué)科（專業(yè)）有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)所在學(xué)院所在學(xué)院化學(xué)化工學(xué)院化學(xué)化工學(xué)院提交日期提交日期20132013年4月I摘要在金屬配位聚合物中，常見的含氧

2、配體有羧酸，膦酸和磺酸。相比較而言，次膦酸鹽(R1R2PO2)卻很少被用來構(gòu)筑配位聚合物。次膦酸基可以看作是一種四面體構(gòu)型（P原子處于四面體的中心，4個頂點分別被2個O原子和2個C原子所占據(jù)）。次膦酸基團(tuán)中的氧原子不僅同樣具有強(qiáng)的配位能力，而且未配位的次膦酸基團(tuán)還容易形成強(qiáng)的氫鍵作用。與羧酸或膦酸等含氧配體相比，次膦酸配體在構(gòu)筑金屬配位聚合物方面具有其獨特之處：由于次膦酸基可以直接和兩個有機(jī)基團(tuán)相連接，因此通過對這兩個有機(jī)基團(tuán)的修飾和調(diào)

3、控，有望產(chǎn)生結(jié)構(gòu)新穎的配位聚合物。本文以2羧乙基苯基次膦酸（H2L）作為主要配體，110鄰菲啰啉（phen）作為輔助配體，得到了一系列新型金屬次膦酸鹽配合物：[Mn(L)(phen)(H2O)]2(H2O)(1)[Mn(L)(phen)(H2O)](2)[Cu(L)(phen)(H2O)]3(H2O)(3)[Cd(L)(phen)](4)[Cd(L)(phen)]3(H2O)(5)[Cd(L)(phen)]136(H2O)(6)其中化合

4、物1，2和4，5，6分別可以看做是超分子異構(gòu)體。雖然化合物1和3中金屬種類不同，但是它們的結(jié)構(gòu)卻很相似。化合物1和3是零維的二聚體結(jié)構(gòu)，而化合物2，4，5，6分別表現(xiàn)出不同的雙鏈結(jié)構(gòu)。將強(qiáng)堿如氫氧化鈉或氫氧化鉀加入到2羧乙基苯基次膦酸的水溶液中，得到了兩種新型的一價金屬羧酸次膦酸鹽NaH(Ph?PO2?C2H4?COOH)2(7)[KH(Ph?PO2?C2H4?COOH)2]H2O(8)。雖然化合物7和8分別具有層狀和鏈狀結(jié)構(gòu)的特征，但