不同長(zhǎng)度尾鏈偶氮苯類側(cè)鏈型液晶高分子的合成及液晶行為研究.pdf

1、偶氮苯類側(cè)鏈型液晶高分子,由于其在非線性光學(xué)材料和光信息存儲(chǔ)材料等方面的潛在應(yīng)用而備受關(guān)注。
　　側(cè)鏈型液晶高分子由主鏈、柔性間隔基、液晶基元及末端基四部分組成。其中,末端基的種類、長(zhǎng)度等因素都對(duì)聚合物的相行為有很大影響。帶有長(zhǎng)尾鏈的液晶基元自身就可看作一個(gè)“兩嵌段共聚物”,可以預(yù)見側(cè)鏈本身可能的自組裝現(xiàn)象將對(duì)整個(gè)分子的液晶性與相結(jié)構(gòu)有重要的影響。而本文主要研究末端基長(zhǎng)度對(duì)聚合物相行為的影響。
　　1、設(shè)計(jì)合成了一系列不同長(zhǎng)

2、度尾鏈的偶氮苯類甲基丙烯酸酯類單體6-[4-(4-苯氧基)偶氮苯甲酸酯]甲基丙烯酸己酯(MAzoCOORn+1,n+1為尾鏈碳原子數(shù)n+1=1,2,3,4,5,6,8,10,14,18)。用1H NMR和飛行時(shí)間質(zhì)譜對(duì)其分子結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征,用DSC,POM對(duì)其相行為進(jìn)行了研究。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明隨著尾鏈增長(zhǎng),單體呈現(xiàn)的液晶相態(tài)由向列型轉(zhuǎn)變?yōu)榻?清亮點(diǎn)呈先降低后升高的趨勢(shì);雖然尾鏈長(zhǎng)度對(duì)熔點(diǎn)也有影響,但熔點(diǎn)變化未呈現(xiàn)明顯的規(guī)律。
　　

3、2、用普通自由基聚合的方法對(duì)上述單體進(jìn)行聚合,得到一系列對(duì)應(yīng)的聚合物PMAzoCOORn+1。用GPC和1H NMR對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征,用TGA研究了其熱穩(wěn)定性能,用DSC,POM對(duì)其相行為進(jìn)行了研究。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,所有聚合物都具有較好的熱穩(wěn)定性;所有聚合物都呈現(xiàn)近晶相,但PMAzoCOOR2、PMAzoCOOR3、PMAzoCOOR4分別還存在兩個(gè)近晶相之間的轉(zhuǎn)變;隨著尾鏈長(zhǎng)度的增長(zhǎng),聚合物的清亮點(diǎn)呈現(xiàn)先降低后升高的趨勢(shì);尾鏈長(zhǎng)度對(duì)聚