棉籽糖的氯代反應研究.pdf

1、三氯蔗糖被認為是高甜度甜味劑最高水平和發(fā)展方向的代表。以蔗糖為原料的傳統(tǒng)合成方法中，全基團保護法步驟太過繁雜，而單基團保護法收率相對較低，氯代條件較為苛刻。本文深入研究了棉籽法合成三氯蔗糖，主要涉及棉籽糖的氯代反應、工藝優(yōu)化、氯代產(chǎn)物的分離、制備、表征和定量分析方法的建立。分離純化得到三氯代物、四氯代物1、四氯代物2和四氯代物3，對其結構進行了表征并建立了定量分析方法，彌補了市場上無棉籽糖氯代標準物的空白，為棉籽糖氯代工藝的定量分析以及

2、工藝改進奠定了基礎。
　　(1)以棉籽糖為原料，采用亞硫酰氯和更為環(huán)保安全的固體光氣兩種氯代試劑，與DMF反應，形成Vilsmeier試劑，所得氯代產(chǎn)物采用示差檢測器型和蒸發(fā)光散射型高效液相色譜法分離純化，均取得了良好的分離效果。以亞硫酰氯與DMF為氯代試劑時，一定條件下得三氯代物、四氯代物1、四氯代物2和四氯代物3的收率分別為12.38％、2.43％、4.41％和4.48％。相同條件下，固體光氣與DMF為氯代試劑時，所得三氯代物

3、、四氯代物1、四氯代物2和四氯代物3的收率分別為10.31％、1.93％、5.04％和4.92％，兩種氯代試劑的收率十分接近。氯代產(chǎn)物的制備采用了制備型高效液相，制備得三氯代物、四氯代物1、四氯代物2和四氯代物3純品，可作為氯代產(chǎn)物的標準對照品。經(jīng)紅外光譜、質譜和二維核磁譜圖表征，確定了棉籽糖各氯代產(chǎn)物的結構。
　　(2)建立了棉籽糖三氯代物、四氯代物1、四氯代物2和四氯代物3的定量分析方法，并從專屬性、線性、檢測限、定量限、精密

4、度和準確度等方面進行了定量分析方法的方法學驗證。三氯代物標準曲線的回歸方程為y=44753.96 x，四氯代物1的回歸方程為y=38155.85 x，四氯代物2的回歸方程為y=46205.48 x，四氯代物3的回歸方程為y=43223.10x，r值均大于0.999，線性度良好;日內(nèi)精密度、日間（三天內(nèi)）精密度和回收率的RSD均小于3％，表明定量分析方法準確度良好。
　　(3)最后，對氯代反應進行了工藝優(yōu)化，考察的條件包括反應溫度、

5、除水情況、投料比、攪拌速率、亞硫酰氯:DMF(n/n)、乙酸乙酯:DMF(n/n)、加熱速率等。確定了棉籽糖三氯代物的最佳反應條件為:需除水，反應溫度115℃，棉籽糖:亞硫酰氯(n/n)=1∶13，反應時長3h，轉速600 r/min，乙酸乙酯:DMF(n/n)=0，亞硫酰氯∶DMF(r/n)=1∶4。四氯代物1的最佳反應條件為:需除水，反應溫度125℃，棉籽糖∶亞硫酰氯(n/n)=1∶11，反應時長4h，轉速600 r/min，乙酸乙