聚對二氧環(huán)己酮-淀粉生物降解高分子共混物的制備原理與結(jié)構(gòu)性能研究.pdf_第1頁
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1、四川大學(xué)博士學(xué)位論文聚對二氧環(huán)己酮淀粉生物降解高分子共混物的制備原理與結(jié)構(gòu)性能研究姓名:汪秀麗申請學(xué)位級別:博士專業(yè):材料學(xué)指導(dǎo)教師:王玉忠20030425四川大學(xué)博士學(xué)位論文變成阿溶。率論文詳細(xì)地研究了三甲基硅烷化淀粉的合成條件,確定了反應(yīng)的最佳條傳,勢對改性淀粉逃弦了紅夕秘核磁袋征。褒靼氫呋崤港裁串完成了敬性后的淀粉和PDO的接枝共聚反應(yīng)。幽予溶液聚會涉及到溶裁的處理秘回收,過程魄較煩瑣,贗以我們又利熙淀粉分子上的羥基和辛酸亞錫一起

2、原位引發(fā)PDO的開環(huán)聚合,即通過本體聚含方式獲得了淀粉/】圍O接枝共聚紡。翅紅夕光譜、一繯及二纓核磁共擻譜對其微觀結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征,發(fā)現(xiàn)可以通過控制反應(yīng)條件來獲得具有不同結(jié)構(gòu)的接枝袋聚物。詳細(xì)媳研究了反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間、鎂億裁用襞及PDO單體秘淀粉單元的摩爾比對轉(zhuǎn)化率、接枝率和接枝效率的影響。同時發(fā)現(xiàn),當(dāng)PDO的含量比較低時,體系親水縫較強(qiáng),有剝于在淀粉的c2期c3上發(fā)生接枝反應(yīng)隨著反應(yīng)物中PDO含量的增加,體系變得疏水性要弱~些,就有利

3、于在淀粉單元的c6上發(fā)嫩反應(yīng)。隨著PDO含量的增加,接技衣淀粉上的PPDO鏈黔數(shù)囂也增加。接枝鏈的長度除了越始階段稍有增加以外,幾乎不髓著PDO最的增加而增加。也就是說,當(dāng)PDO姆淀粉單元的投料比扶4。76增加烈794慰,接棱鏈的長度卻不辮增長。這主要怒由于隨著PDO含量的增加,PDO自聚形成均聚物的可能性也增加了。采用TG、DSC及熱臺偏光顯徽鏡等瀏試手段研究了接枝共聚物熟性能、結(jié)晶性售%、結(jié)晶形態(tài)嗣結(jié)晶動力學(xué)。結(jié)果表踢,SOP的分緦

4、分為甄令階段:第一個階段在243℃其有最大分解速率,詫對怒接枝鏈PPDO盼分釋;第二個階段在283“C出現(xiàn)最大分鼴速率,此時是淀粉開始分鱗。由予PPDO的加工溫度只是略高于冀熔點,所以即使SOP狡209“(2就已開始分解,這也不會影晦它在PPDO移淀粉體系中的使用。SGP的熱性能與接枝縭構(gòu)有著密切的關(guān)系,如果接枝物的接棱鏈的數(shù)目少且撩枝鏈比較短,箕結(jié)晶能力就差,結(jié)晶燴也低。隨著接棱鏈數(shù)鼴的增搬及接枝鏈長度的增長,結(jié)晶能力裁獲得了提高,反

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