甲基丙烯酸甲酯懸浮態(tài)乳液聚合成粒機(jī)理和動(dòng)力學(xué)研究.pdf

1、懸浮態(tài)乳液聚合是一種兼有傳統(tǒng)乳液聚合和懸浮聚合部分特征,能制備疏松、多孔結(jié)構(gòu)聚合物的新型聚合方法.疏松、多孔結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂在吸附處理、固定酶催化等方面有很廣泛的應(yīng)用,因此懸浮態(tài)乳液聚合的研究具有理論和應(yīng)用意義.該文在探索甲基丙烯酸甲酯(MMA)懸浮態(tài)乳液聚合工藝基礎(chǔ)上,著重研究了MMA懸浮態(tài)乳液聚合的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)和成粒機(jī)理.根據(jù)以上結(jié)果,提出了在分散水滴內(nèi)乳液聚合形成初級(jí)粒子-生長(zhǎng)-凝聚的MMA懸浮態(tài)乳液聚合成粒機(jī)理:引發(fā)劑水相分解引發(fā)聚合,

2、水相中的自由基鏈達(dá)到臨界鏈長(zhǎng)后析出,析出的自由基鏈卷曲形成原始微粒,原始微粒捕捉自由基鏈繼續(xù)生長(zhǎng)生成初級(jí)粒子核,初級(jí)粒子核不穩(wěn)定并聚并為初級(jí)粒子,由于PMMA不溶于環(huán)己烷/MMA混合液,而初級(jí)粒子又不穩(wěn)定,因此凝聚形成疏松PMMA樹(shù)脂.MMA懸浮態(tài)乳液聚合動(dòng)力學(xué)研究發(fā)現(xiàn):聚合初始速率與水油比成正比,與引發(fā)劑濃度的0.72次方成正比,與乳化劑濃度的0.58次方成正比;用過(guò)硫酸鉀引發(fā)時(shí),MMA懸浮態(tài)乳液聚合的活化能為124KJ/mol.懸浮