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1、山東大學(xué)博士學(xué)位論文微乳液微觀結(jié)構(gòu)和反應(yīng)性表面活性劑合成及性質(zhì)的研究姓名:徐健申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別:博士專業(yè):物理化學(xué)指導(dǎo)教師:李干佐2001.4.20堡堡坐奎盔堂苧主堡奎主奎塑墨———————一模式的松弛時(shí)間與散射波矢不成線性關(guān)系,不是擴(kuò)散模式,反映了微乳液液滴間的簇狀聚集,與電導(dǎo)測(cè)試的結(jié)果一致。用脈沖梯度場(chǎng)自旋回波NMR方法測(cè)定了微乳液體系中各組分的自擴(kuò)散系數(shù),并利用雙指數(shù)擬臺(tái)方法得出了辛烷的自擴(kuò)散系數(shù),測(cè)試結(jié)果表明:在高水含量區(qū),水的自擴(kuò)
2、散系數(shù)比辛烷和CTAB分子的自擴(kuò)散系數(shù)高1~2數(shù)量級(jí),且水的相對(duì)自擴(kuò)散系數(shù)(D”/D”0)接近于1,說(shuō)明該區(qū)域微觀結(jié)構(gòu)是以水為連續(xù)相的o/w結(jié)構(gòu);在28~55州%水含量之間,隨水含量的下降,D”,D”o逐漸減小而Do/Doo則逐漸增長(zhǎng),兩者均較高的相對(duì)自擴(kuò)散系數(shù),油和水的自擴(kuò)散系數(shù)處于同一數(shù)量級(jí)且它們的擴(kuò)散要比表面活性劑的擴(kuò)散快的多,因此,水和油均不可能存在于封閉的液滴中,此微乳液區(qū)域應(yīng)該是雙連續(xù)微乳液結(jié)構(gòu):在低水含量區(qū),雖然水的自擴(kuò)散
3、系數(shù)(D)比表面活性劑的自擴(kuò)散系數(shù)(D1)大許多,但辛烷的相對(duì)自擴(kuò)散系數(shù)(D。/DoD)接近于1而DⅧ”口1,這說(shuō)明油處于連續(xù)相中,而水形成液滴結(jié)構(gòu)。在反相微乳液區(qū),水和辛烷的自擴(kuò)散系數(shù)均存在反?,F(xiàn)象。水的自擴(kuò)散系數(shù)(2~710doms’1)比一般文獻(xiàn)值高,其反常增加是由兩個(gè)方面的原因造成的:一是水在連續(xù)油相中有相當(dāng)高的溶解度;二是由于滲濾現(xiàn)象的存在而導(dǎo)致的液滴融合和瞬時(shí)連續(xù)水相通道的形成。由于本體系中辛烷的含量較低和具有較強(qiáng)的插入微乳
4、液液滴柵欄層的趨勢(shì),當(dāng)CTAB的濃度變得相當(dāng)高時(shí),辛烷分子的自擴(kuò)散系數(shù)(13】010m2s’1)與油相中自由狀態(tài)辛烷分子的自擴(kuò)散系數(shù)(78410qoms’1)相比要小的多,通過(guò)分析計(jì)算可知:辛烷的溶劑化作用是造成辛烷分子自擴(kuò)散系數(shù)反常的直接原因冷凍透射電子顯微鏡的結(jié)果顯示,在高水含量和低水含量區(qū)。微乳液均為液滴結(jié)構(gòu),而在中間區(qū)域,則具有雙連續(xù)結(jié)構(gòu)的特征。對(duì)于cTAB,水,正丁醇/正辛烷體系的單相微乳液區(qū),電導(dǎo)測(cè)量、自擴(kuò)散系數(shù)測(cè)試和冷凍透
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