微乳液微觀結(jié)構(gòu)和反應(yīng)性表面活性劑合成及性質(zhì)的研究.pdf

1、山東大學(xué)博士學(xué)位論文微乳液微觀結(jié)構(gòu)和反應(yīng)性表面活性劑合成及性質(zhì)的研究姓名：徐健申請學(xué)位級別：博士專業(yè)：物理化學(xué)指導(dǎo)教師：李干佐2001.4.20堡堡坐奎盔堂苧主堡奎主奎塑墨———————一模式的松弛時間與散射波矢不成線性關(guān)系，不是擴(kuò)散模式，反映了微乳液液滴間的簇狀聚集，與電導(dǎo)測試的結(jié)果一致。用脈沖梯度場自旋回波NMR方法測定了微乳液體系中各組分的自擴(kuò)散系數(shù)，并利用雙指數(shù)擬臺方法得出了辛烷的自擴(kuò)散系數(shù)，測試結(jié)果表明：在高水含量區(qū)，水的自擴(kuò)

2、散系數(shù)比辛烷和CTAB分子的自擴(kuò)散系數(shù)高1～2數(shù)量級，且水的相對自擴(kuò)散系數(shù)(D”／D”0)接近于1，說明該區(qū)域微觀結(jié)構(gòu)是以水為連續(xù)相的o／w結(jié)構(gòu)；在28～55州％水含量之間，隨水含量的下降，D”，D”o逐漸減小而Do／Doo則逐漸增長，兩者均較高的相對自擴(kuò)散系數(shù)，油和水的自擴(kuò)散系數(shù)處于同一數(shù)量級且它們的擴(kuò)散要比表面活性劑的擴(kuò)散快的多，因此，水和油均不可能存在于封閉的液滴中，此微乳液區(qū)域應(yīng)該是雙連續(xù)微乳液結(jié)構(gòu)：在低水含量區(qū)，雖然水的自擴(kuò)散

3、系數(shù)(D)比表面活性劑的自擴(kuò)散系數(shù)(D1)大許多，但辛烷的相對自擴(kuò)散系數(shù)(D。／DoD)接近于1而DⅧ”口1，這說明油處于連續(xù)相中，而水形成液滴結(jié)構(gòu)。在反相微乳液區(qū)，水和辛烷的自擴(kuò)散系數(shù)均存在反常現(xiàn)象。水的自擴(kuò)散系數(shù)(2～710doms’1)比一般文獻(xiàn)值高，其反常增加是由兩個方面的原因造成的：一是水在連續(xù)油相中有相當(dāng)高的溶解度；二是由于滲濾現(xiàn)象的存在而導(dǎo)致的液滴融合和瞬時連續(xù)水相通道的形成。由于本體系中辛烷的含量較低和具有較強(qiáng)的插入微乳

4、液液滴柵欄層的趨勢，當(dāng)CTAB的濃度變得相當(dāng)高時，辛烷分子的自擴(kuò)散系數(shù)(13】010m2s’1)與油相中自由狀態(tài)辛烷分子的自擴(kuò)散系數(shù)(78410qoms’1)相比要小的多，通過分析計(jì)算可知：辛烷的溶劑化作用是造成辛烷分子自擴(kuò)散系數(shù)反常的直接原因冷凍透射電子顯微鏡的結(jié)果顯示，在高水含量和低水含量區(qū)。微乳液均為液滴結(jié)構(gòu)，而在中間區(qū)域，則具有雙連續(xù)結(jié)構(gòu)的特征。對于cTAB，水，正丁醇／正辛烷體系的單相微乳液區(qū)，電導(dǎo)測量、自擴(kuò)散系數(shù)測試和冷凍透