季銨鹽離子液體的制備及其在羥醛縮合反應(yīng)中的應(yīng)用.pdf

1、羥醛縮合（aldol）反應(yīng)是有機化學(xué)中的經(jīng)典反應(yīng)之一，也是形成碳碳鍵的重要反應(yīng)，可以用來合成β—羥基醛酮、α，β—不飽和羰基化合物及1，2—二醇等有機化合物。Aldol反應(yīng)被廣泛的應(yīng)用在合成殺蟲劑、藥物中間體和化學(xué)藥品中。近年來，離子液體作為一種新型的綠色溶劑被用在許多有機合成反應(yīng)當(dāng)中。離子液體中的aldol反應(yīng)，具有收率高，選擇性好，反應(yīng)操作簡潔，產(chǎn)物易分離，離子液體/催化劑系統(tǒng)可以重復(fù)使用等優(yōu)點。在現(xiàn)有的文獻報道中，離子液體中的al

2、dol反應(yīng)都是在咪唑或吡啶型離子液體中進行的，研究季銨型離子液體中的aldol反應(yīng)對反應(yīng)底物的使用范圍和催化機理具有重要的理論意義。 本實驗制備了己內(nèi)酰胺/季銨鹽二元離子液體和尿素/季銨鹽二元離子液體，并分別進行了表征。采用步冷曲線方法繪制了C6H11NO—（C4H9）4NHSO4離子液體的二元相圖，結(jié)果表明，當(dāng)己內(nèi)酰胺和四丁基硫酸氫銨的摩爾比為3：1時，該離子液體獲得最低共熔點。通過紅外光譜表征，己內(nèi)酰胺的羰基吸收峰由1658

3、cm-1移到了1622 cm-1處。將3C6H11NO—（C4H9）4NHSO4離子液體溶于二次蒸餾水測其電化學(xué)窗口為2.0V。Urea—（C2H5）4NBr離子液體的二元相圖亦采用步冷曲線的方法繪制，結(jié)果表明，當(dāng)尿素和四丁基溴化銨的摩爾比為2：1時，該離子液體獲得最低共熔點。尿素和四丁基溴化銨反應(yīng)后，尿素的羰基吸收峰由1690cm-1移到了1615cm-1，測得2Urea—（C2H5）4NBr離子液體水溶液的電化學(xué)窗口為2.0V。

4、 在L—脯氨酸的催化下，將制備的己內(nèi)酰胺/季銨鹽離子液體和尿素/季銨鹽離子液體用于醛和酮的aldol反應(yīng)。研究不同季銨型離子液體、催化劑用量、離子液體/催化劑體系的循環(huán)次數(shù)對反應(yīng)的影響。結(jié)果表明，最佳反應(yīng)介質(zhì)為C6H11NO—（Bu）4NCl離子液體，催化劑的最佳用量為30％，離子液體/催化劑循環(huán)使用6次后，反應(yīng)收率和anti/syn值基本保持不變。通過對2—丁酮和苯甲醛反應(yīng)產(chǎn)物的1H NMR譜圖分析可知，該反應(yīng)生成β—羥基酮，亞甲