磷化物整體式催化劑的制備與加氫脫硫性能研究.pdf

1、過渡金屬磷化物在加氫脫硫及脫氮方面表現(xiàn)出了極為優(yōu)異的催化活性。整體式催化劑作為一種新型催化劑，內(nèi)部為規(guī)整的蜂窩狀結(jié)構(gòu)，其載體大多為金屬或陶瓷類材料，與傳統(tǒng)的顆粒狀催化劑相比，具有床層壓降底和內(nèi)擴(kuò)散阻力小等特點(diǎn)，廣泛應(yīng)用于氮氧化物脫除和易揮發(fā)有機(jī)物（VOC）催化燃燒等反應(yīng)過程，但在油品脫硫領(lǐng)域中的應(yīng)用報道尚少。本文對磷化物整體式催化劑的制備與加氫脫硫性能進(jìn)行了研究。主要內(nèi)容如下： ⑴研究了整體式催化劑載體的處理?xiàng)l件，堇青石蜂窩陶瓷

2、作為載體，把硝酸鎳及磷酸直接加入到鋁溶膠中，通過浸漬法將磷化鎳前驅(qū)體一步引入涂敷到載體上再通過程序升溫還原得到了磷化鎳/Al2O3/堇青石整體式催化劑，并對其表面結(jié)構(gòu)進(jìn)行了XRD表征，以二苯并噻吩（DBT）的十氫萘溶液為模型油評價了催化劑的加氫脫硫活性；同時以不同開孔率的堇青石蜂窩陶瓷作為載體，把硝酸鎳及磷酸直接加入到硅溶膠中，將磷化鎳前驅(qū)體一步引入涂敷到載體上，再通過程序升溫還原得到了磷化鎳/SiO2/堇青石整體式催化劑，并對其結(jié)構(gòu)進(jìn)

3、行了研究，以二苯并噻吩（DBT）的十氫萘溶液為模型油評價了催化劑的加氫脫硫活性。 ⑵以二苯并噻吩（DBT）的十氫萘溶液為模型油的催化劑催化活性的評價表明：以鋁溶膠為過渡載體的整體式催化劑活性較差，活性隨鎳含量增大而升高，隨反應(yīng)溫度的升高而變大，但所制得的樣品的最高脫硫效率仍低于30%。與之相比，采用硅溶膠為過渡載體制備成的整體式催化劑性能較好，評價結(jié)果表明硅溶膠為過渡載體制備成的整體式催化劑的加氫脫硫活性隨Ni含量的增加而升高，

4、隨反應(yīng)溫度的升高而變大。磷化鎳/SiO2/堇青石整體式催化劑中，Ni含量小于3．2wt%時，磷化鎳在堇青石表面高度分散，Ni含量大于6．4wt%時，催化劑的活性相是Ni2P，催化劑的孔徑在3．6nm左右，催化活性層厚度約為20μm。在液時空速（LHSV）為1．9h-1時，Ni含量為12．8wt%的催化劑具有最高的加氫脫硫活性，在360℃時二苯并噻吩的轉(zhuǎn)化率為92．0%，聯(lián)苯的選擇性為69．8%，環(huán)已基苯的選擇性為30．2%，反應(yīng)主要按直