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1、殼法目前在鑄造生產(chǎn)中占據(jù)著非常重要的地位,在未來一段時(shí)間內(nèi)仍將得到進(jìn)一步普及和應(yīng)用,但是我國(guó)殼法用熱塑性酚醛樹脂目前還存在著一些問題:在適宜的軟化點(diǎn)下樹脂的聚合速度較慢;抗拉強(qiáng)度不夠高;游離酚含量偏高;有時(shí)尤其是在暑季貯存時(shí)發(fā)生粘結(jié)成團(tuán)的現(xiàn)象等。為解決這些問題并增強(qiáng)我國(guó)殼法用酚醛樹脂的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力,本文對(duì)殼法用酚醛樹脂的復(fù)合催化、改性劑改性等合成工藝和檢測(cè)方法進(jìn)行了系統(tǒng)的研究。 在對(duì)目前殼法用酚醛樹脂檢測(cè)方法進(jìn)行分析的基礎(chǔ)上,對(duì)軟
2、化點(diǎn)的測(cè)定方法及結(jié)果進(jìn)行了較系統(tǒng)的研究,建議仍采用國(guó)標(biāo)所規(guī)定的(5±0.5)℃/min的升溫速度;并提出樹脂軟化點(diǎn)低于95℃時(shí),可用蒸餾水或純凈水代替甘油作為傳熱介質(zhì)。 在強(qiáng)酸催化條件下,采用2#催化劑合成的熱塑性酚醛樹脂的合理工藝為:甲醛與苯酚物質(zhì)的量比為0.86~0.88;Ph值為0.5~1.5;合成時(shí)間為3.0h~4.5h;脫水溫度為150℃~180℃。在弱酸催化條件下,采用1#催化劑可以合成出高鄰位速聚型酚醛樹脂,但由于
3、其游離酚含量偏高,且合成時(shí)間長(zhǎng),難于在生產(chǎn)中推廣應(yīng)用。 為得到速聚型殼法用酚醛樹脂,又可縮短合成反應(yīng)時(shí)間,提出了復(fù)合催化合成工藝。采用該工藝可制備出聚合速度20s~30s,軟化點(diǎn)80℃~90℃,且具有較高抗拉強(qiáng)度的速聚型酚醛樹脂。樹脂的紅外光譜圖表明,采用強(qiáng)酸催化的熱塑性酚醛樹脂主要含有對(duì)位取代結(jié)構(gòu),而在復(fù)合催化條件下合成的速聚型熱塑性酚醛樹脂則主要含有鄰位取代結(jié)構(gòu)。復(fù)合催化法獲得高鄰位速聚型酚醛樹脂的工藝條件:Ph值為4.5~
4、5.5,甲醛與苯酚物質(zhì)的量比為0.85左右,甲醛兩次投料比為2.0,2#催化劑的加入量0.57﹪(相對(duì)于苯酚的質(zhì)量),合成反應(yīng)時(shí)間7h,脫水溫度170℃。 在改性合成的研究中,采用4#改性劑可使樹脂聚合速度明顯加快,并提高抗拉強(qiáng)度;8#改性劑可明顯提高樹脂的抗拉強(qiáng)度;10#改性劑可有效降低樹脂游離酚含量至2.4﹪左右;12#改性劑可使低軟化點(diǎn)殼法用熱塑性樹脂暑季貯存不結(jié)塊。經(jīng)綜合研究得出,采用復(fù)合催化合成工藝,在樹脂合成反應(yīng)過程
5、中加入10#改性劑,在脫水后加入12#改性劑和8#改性劑,可以合成出聚合速度小于45s,游離酚含量2.4﹪,比抗拉強(qiáng)度大于1.7MPa,軟化點(diǎn)低于80℃卻暑季貯存不結(jié)塊的高性能殼法用熱塑性酚醛樹脂。 在覆膜砂的混制過程中,加入附加物A可有效提高覆膜砂抗拉強(qiáng)度,其適宜加入量為占樹脂質(zhì)量的5﹪。掃描電鏡照片顯示,加入附加物A后,覆膜砂試樣的斷口由附著斷裂為主轉(zhuǎn)變?yōu)橐詢?nèi)聚斷裂為主;紅外光譜圖也表明,附加物A的某些官能團(tuán)在固化后仍然存在
6、,且已成為樹脂中的組分。 采用客戶機(jī)/服務(wù)器模式,前端工具為C++ Builder 6,后端工具則為SQL Server 2000,通過系統(tǒng)設(shè)計(jì),數(shù)據(jù)庫(kù)設(shè)計(jì)和程序設(shè)計(jì),在國(guó)內(nèi)首次開發(fā)了適宜于樹脂科研單位或樹脂生產(chǎn)企業(yè)的殼法用熱塑性酚醛樹脂信息管理系統(tǒng)。該系統(tǒng)具有數(shù)據(jù)庫(kù)安全管理(包括密碼和權(quán)限認(rèn)證)、信息查詢、信息維護(hù)(添加、刪除、修改、統(tǒng)計(jì)和備份)、信息打印和代碼管理等功能。其中的信息是指與殼法用熱塑性酚醛樹脂合成和檢測(cè)相關(guān)的數(shù)
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