湖北栝樓種子、駁骨丹和魚腥草化學(xué)成分研究.pdf

1、本論文共分為三部分，第一部分為駁骨丹化學(xué)成分研究，第二部分為湖北栝樓種子不皂化部分化學(xué)成分研究，第三部分為魚腥草化學(xué)成分研究。 第一部分駁骨丹化學(xué)成分研究駁骨丹(Gendarussa vulgaris Nees．)為爵床科(Acanthaeeae)駁骨草屬(Gendarussa)植物，以莖、葉入藥，味辛、苦，性平，歸肝、腎、肺經(jīng)。生于丘陵草坡，路旁村邊或灌叢中。分布于臺(tái)灣、廣東、海南、廣西、云南等地。具有祛風(fēng)濕，散淤血，續(xù)筋骨的

2、功效，主治風(fēng)濕痹痛，月經(jīng)不調(diào)，產(chǎn)后腹痛，跌打損傷，骨折。駁骨丹作為一種民族傳統(tǒng)用藥，有著廣泛的臨床應(yīng)用。為了更好的闡明其有效成分和藥用機(jī)理，作者對(duì)駁骨丹(Gendarussa vulgans Nees．)化學(xué)成分進(jìn)行了研究。 本部分共分兩章： 第一章爵床科植物文獻(xiàn)綜述查閱了近50年來有關(guān)爵床科植物的國內(nèi)外文獻(xiàn)研究資料，對(duì)爵床科植物的化學(xué)成分和藥理作用的研究現(xiàn)狀進(jìn)行了分析和整理，為本課題研究方案的制定和順利實(shí)施提供了有益的

3、借鑒。 第二章駁骨丹化學(xué)成分研究藥材以溶劑提取，通過硅膠柱色譜分離，利用質(zhì)譜、核磁共振等現(xiàn)代波譜技術(shù)鑒定化合物結(jié)構(gòu)。從中共分離并鑒定了5個(gè)單體物質(zhì)，鑒定出3個(gè)化合物，分別是：硝酸鉀(potassium niirate，BGD-1)，β-谷甾醇(β-sitosterol，BGD-2)，BGD-3，BGD-4，胡蘿卜苷(daueosterol，BGD-5)。BGD-1，BGD-5為首次從駁骨丹中分離。 第二部分湖j匕栝樓種子

4、不皂化部分化學(xué)成分研究湖北栝樓(Trichosanthes hupehensis C．Y Cheng et Yueh)系葫蘆科(Cucurbitaceae)栝樓屬(Trichosanthes L)植物，分布于湖北，湖南，江西，四川，山東，果小瓤綠，皮薄味苦，又名苦瓜蔞。在產(chǎn)地以其果、果皮、種子和根分別作中藥瓜萎、瓜萎皮、瓜萎子和天花粉入藥。湖北栝樓的根服后有惡心、嘔吐現(xiàn)象，屬天花粉的混淆品。果實(shí)中含有棕櫚酸、棕櫚油酸、亞麻酸、亞油酸等脂

5、肪酸成分。為了更好的利用藥用資源，作者對(duì)湖北栝樓種子脂肪油部分進(jìn)行了提取和皂化，獲得不皂化部分，進(jìn)而對(duì)該部分化學(xué)成分進(jìn)行了系統(tǒng)的分離和鑒定。本部分共分兩章： 第一章葫蘆科栝樓屬植物文獻(xiàn)綜述系統(tǒng)地查閱了近30年來有關(guān)葫蘆科栝樓屬植物的國內(nèi)外文獻(xiàn)研究資料，對(duì)葫蘆科栝樓屬植物的化學(xué)成分和藥理作用的研究現(xiàn)狀進(jìn)行了分析和整理，為本課題研究方案的制定和順利實(shí)施提供了有益的借鑒。 第二章湖北栝樓種子不皂化部分化學(xué)成分研究作者通過對(duì)湖北

6、栝樓種子脂肪油的提取和皂化，獲得不皂化部分。該部分經(jīng)硅膠柱色譜，分離、純化，并利用質(zhì)譜、核磁共振等現(xiàn)代波譜技術(shù)鑒定了9個(gè)化合物。分別是：栝樓仁二醇(karounidiol，HBGL-1)，異栝樓仁二醇(isokarounidiol，HBGL-2)，5-脫氫栝樓仁二醇(5-dehydrokarounidiol，HBGL-3)，7．氧代二氫栝樓仁二醇(7-oxodihydrokarounidiol，HBGL-4)，豆甾-7-烯-3β-醇(s

7、tigmast-7-en-3β-ol，HBGL-5)，豆甾-7,22-二烯-3β-醇(stigmast-7,22-dien-3β-ol，HBGL-6)，10α-葫蘆二烯醇(10α-cucurbitadicnol，HBGL-7)，β-谷甾醇(β-sitosterol，HBGL-8)，豆甾-7,22二烯-3β-O-β-葡萄糖苷(stigmast-7,22-dien-3β-O-β-D-glucoside，HBGL-9)。這些化合物為首次從該植

8、物分離獲得。 第三部分魚腥草化學(xué)成分研究魚腥草系三白草科(Saurnraccae)蕺菜屬(Houttuynia Thunb)植物蕺菜(Houauynia cordata Thunb．)，以新鮮全草或干燥地上部分入藥，性辛，味寒，生于丘陵草坡，路旁村邊或灌叢中。具清熱解毒，消癰排膿，利尿通淋的功能，主要用于肺癰吐膿、痰熱喘咳、熱痢、熱淋、癰腫瘡毒。魚腥草中有效成分屬于醛類或甲基酮類，具有抗菌、抗病毒等作用，臨床應(yīng)用廣泛。但是，近來

9、發(fā)現(xiàn)魚腥草注射液在臨床使用中存在過敏性休克、全身過敏等臨床不良反應(yīng)，為了進(jìn)一步探明藥效物質(zhì)基礎(chǔ)，作者對(duì)該類成分進(jìn)行了研究。 第一章魚腥草中醛類和甲基酮類化學(xué)成分及其加成物文獻(xiàn)綜述系統(tǒng)地查閱了近30年來有關(guān)魚腥草中醛類和甲基酮類化學(xué)成分的國內(nèi)外文獻(xiàn)研究資料，對(duì)魚腥草中醛類和甲基酮類化學(xué)成分和藥理作用的研究現(xiàn)狀進(jìn)行了分析和整理，為本課題研究方案的制定和順利實(shí)施提供了有益的借鑒。 第二章魚腥草化學(xué)成分研究亞硫酸氫鈉在不需要催化

10、劑的條件下，與醛和某些活潑的酮發(fā)生羰基的親核加成反應(yīng)，生成穩(wěn)定的亞硫酸氫鈉加成物。這個(gè)反應(yīng)對(duì)醛一般可以應(yīng)用，但酮?jiǎng)t要取決于它的結(jié)構(gòu)，特別是烴基的空間位阻。在羰基旁需要有一個(gè)甲基，即所謂的甲基酮，才能發(fā)生加成反應(yīng)。反應(yīng)時(shí)用一定濃度的亞硫酸氫鈉溶液與醛和甲基酮反應(yīng)，使平衡盡量的向右進(jìn)行，產(chǎn)物是一個(gè)鹽，不溶于乙醚，但溶于水，由于這一反應(yīng)是一個(gè)可逆體系，把存在于體系中的亞硫酸氫鈉用酸或堿不斷除去，其結(jié)果是加成物又分解為原來的醛或甲基酮。

11、 魚腥草中有效成分主要是癸酰乙醛(魚腥草素)，甲基正壬酮。癸酰乙醛常溫條件下不穩(wěn)定，容易氧化成甲基正壬酮。作者采用乙醚提取魚腥草干粉，濃縮提取液。提取液中加入15％的亞硫酸氫鈉溶液，生成穩(wěn)定的亞硫酸氫鈉加成物。亞硫酸氫鈉溶液經(jīng)少量乙醚洗滌后，加入同體積的乙醚和過量碳酸氫鈉，充分反應(yīng)。取乙醚層，少量蒸餾水洗滌，濃縮，得乙醚提取物。提取物通過硅膠柱色譜分離，利用質(zhì)譜鑒定化合物結(jié)構(gòu)。從中分離并鑒定出：methyl'nonyl ketone(甲

12、基正壬酮，YXC-1)和decanoyl acetaldehyde(癸酰乙醛，YXC-2)，并經(jīng)亞硫酸氫鈉加成反應(yīng)得到穩(wěn)定的加成物sodium houttuyfonate《魚腥草素鈉，YXC-3)。 總之，本論文在認(rèn)真分析和總結(jié)文獻(xiàn)的基礎(chǔ)上，對(duì)駁骨丹和湖北栝樓種子不皂化部分進(jìn)行了系統(tǒng)的化學(xué)成分研究，從中分離出14個(gè)化合物，其中2個(gè)化合物為首次從駁骨丹中分離鑒定，9個(gè)化合物為首次從湖北栝樓種子中分離鑒定。同時(shí)，采用亞硫酸氫鈉萃取法