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文檔簡介
1、碳材料由于具有耐高溫、耐腐蝕、抗熱沖擊、導(dǎo)電和導(dǎo)熱等優(yōu)良性能,因而被廣泛用于高溫領(lǐng)域,但是碳材料的高溫氧化性極大地限制了其應(yīng)用范圍,尤其是在航空航天領(lǐng)域的應(yīng)用。在不同使用溫度下碳-陶瓷復(fù)合材料的自愈合抗氧化是目前研究的熱點,最近受到國內(nèi)外許多學(xué)者的重視。本文在利用有限元軟件(COSMOS Floworks)對高速飛行器表面氣動氧化溫度及以碳纖維(C纖維)、天然鱗片石墨(C鱗片)、瀝青和石油焦(C顆粒)為C相的C-SiC-B4C-TiB2
2、復(fù)合材料氧化行為進行模擬的基礎(chǔ)上,選擇SiC、B4C和TiB2作為陶瓷相,天然鱗片石墨作為C相,分別采用均勻混合法和包覆法混合原料,通過熱壓燒結(jié)制備了C-SiC-B4C-TiB2復(fù)合材料,并詳細研究了復(fù)合材料的制備工藝、力學(xué)性能、抗氧化性能和顯微組織。論文得到的主要結(jié)論如下:
1.對返回艙再入大氣層時的三維流場進行計算表明:當返回艙以6Ma飛行時,返回艙在迎風(fēng)面的溫度為1500℃~1650℃,迎風(fēng)面的最高溫度為1679℃,
3、最大熱流計算值為2.67×106W/m2。
2.對C鱗片、C纖維和C顆粒三種不同C相的復(fù)合材料進行氧化模擬可知:C鱗片-SiC-B4C-TiB2復(fù)合材料的抗氧化能力優(yōu)于以C纖維和C顆粒為C相的復(fù)合材料;C鱗片為C相的C鱗片-SiC-B4C-TiB2復(fù)合材料在氧化過程中,環(huán)境溫度、材料組分、材料相對密度以及C鱗片的有序化程度均對復(fù)合材料的溫度分布有明顯影響,復(fù)合材料表面的熱流值為2.67×106W/m2時,溫度為1650℃;
4、當SiC和B4C的質(zhì)量比為5:1,C鱗片質(zhì)量百分數(shù)為65%,C鱗片有序排列成石墨層時,復(fù)合材料的燒蝕率最低為0.135mm/s,復(fù)合材料氧化時的溫度場為層狀分布。
3.對均勻混合法制備的C鱗片-SiC-B4C-TiB2復(fù)合材料,研究表明:隨著熱壓溫度的升高,復(fù)合材料中的C相變薄并逐漸形成了條狀的C鱗片結(jié)構(gòu),陶瓷相逐步聚集長大,C相和SiC逐漸致密化,復(fù)合材料的抗彎強度和斷裂韌性均明顯提高;隨著C鱗片質(zhì)量百分數(shù)的提高,復(fù)合材
5、料的斷裂韌性升高而抗彎強度降低;當C鱗片質(zhì)量百分數(shù)為20%、熱壓溫度為2000℃時,復(fù)合材料綜合力學(xué)性能最佳,其體積密度、氣孔率、抗彎強度和斷裂韌性分別達到2.81g/cm3、2.1%、279MPa和5.3MPa.m1/2;復(fù)合材料中C鱗片與陶瓷相的熱膨脹不匹配產(chǎn)生的熱應(yīng)力導(dǎo)致的碳-陶弱界面分層誘導(dǎo)韌化是復(fù)合材料斷裂韌性提高的主要原因。
4.對均勻混合法制備的C鱗片-SiC-B4C-TiB2復(fù)合材料進行氧化研究表明:復(fù)合材
6、料在600℃、800℃、1000℃、1200℃和1400℃等不同溫度下的氧化動力學(xué)規(guī)律均為拋物線“鈍化氧化”規(guī)律;在600℃氧化時,復(fù)合材料基本不氧化。在800℃和1000℃氧化時.氧化膜不連續(xù),玻璃相未完全填封材料中的孔隙。在1200℃和1400℃氧化時,復(fù)合材料的表面覆蓋著一層致密的硼硅酸鹽(B2O3·SiO2)和硼鈦酸鹽(B2O3·TiO2)保護膜。在600℃~1400℃氧化時,氧化膜由表及里分別為玻璃層、氧化層和氧化過渡層;當C
7、鱗片質(zhì)量百分數(shù)為20%、熱壓溫度為2000℃時,復(fù)合材料具有最佳的抗氧化性,在1400℃氧化6h后,氧化深度僅為400μm,氧化失重僅為2.50mg/cm2。
5.對于均勻混合法制備20wt.%C鱗片-SiC-B4C-TiB2復(fù)合材料的氧化機理研究表明:在530℃~960℃范圍內(nèi)復(fù)合材料的氧化為化學(xué)反應(yīng)控制的氧化,氧化過程受C、TiB2和B4C的氧化反應(yīng)控制;在960℃~1100℃范圍內(nèi)復(fù)合材料的氧化為O2擴散控制的氧化,
8、隨著氧化溫度的升高,B2O3逐漸揮發(fā),氧化膜內(nèi)氣泡的數(shù)目也越來越多,尺寸也越來越大;在1100℃~1300℃范圍內(nèi)復(fù)合材料的氧化為O2通過氣泡控制的氧化,隨著氧化溫度的增加,SiC氧化成SiO2,氧化膜厚度不斷增加,缺陷不斷被封填,自愈合能力增強;在1300℃~1400℃范圍內(nèi)復(fù)合材料的氧化為SiC-O2反應(yīng)和TiB2-O2反應(yīng)控制的氧化。
擴散控制的氧化動力學(xué)方程為:
△W=-3×10-5T2+0.0346
9、T-9.2899
擴散控制的氧化動力學(xué)模型為:
6.對包覆法制備的50wt.%C鱗片-SiC-B4C-TiB2復(fù)合材料進行研究表明:C相的存在形式主要為直徑約40μm的橄欖球狀和長度約0.5mm~1mm的條狀;復(fù)合材料的體積密度、抗彎強度和斷裂韌性均隨熱壓溫度的升高而增加,熱壓溫度為2000℃時,復(fù)合材料的體積密度、氣孔率、抗彎強度和斷裂韌性分別達到2.41g/cm3、3.42%、176.5MPa和6.1MP
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