間規(guī)聚苯乙烯反應器內(nèi)顆粒化及合金化研究.pdf

1、首先，本論文采用三種不同的聚合工藝成功地制備了聚丙烯(iPP)/間規(guī)聚苯乙烯(sPS)合金。 (1)原位聚合方法：將催化丙烯等規(guī)聚合的催化劑rac-Et-(Ind)2ZrCl2和催化苯乙烯間規(guī)聚合的催化劑Cp*Ti(OMe)3同時負載到SiO2載體上，形成兩種活性中心。采用同一助催化劑(MAO)，得到了新型的iPP/sPS合金。 (2)原位混合方法：將DQ催化劑制得的iPP溶于130℃十氫萘和苯乙烯單體中，加入催化劑Cp

2、*Ti(OMe)3催化苯乙烯間規(guī)聚合，得到了iPP/sPS合金。 (3)在iPP原生球中的苯乙烯間規(guī)聚合：在DQ催化劑制得的iPP球上負載催化劑Cp*Ti(OMe)3，加入苯乙烯進行間規(guī)聚合，得到了iPP/sPS合金。 結果表明：原位聚合方法和原位混合方法都能很好的將本不相容的iPP和sPS達到納米級的混合。而在iPP原生球中的苯乙烯間規(guī)聚合，由于苯乙烯間規(guī)聚合反應僅發(fā)生在聚丙烯球的外表面，兩者沒有在聚丙烯球內(nèi)部微觀混合

3、，所以iPP和sPS的相容性沒有得到改善。另外，采用DSC和WAXD對聚合產(chǎn)物原生態(tài)的結晶行為進行表征。結果表明：原位聚合方法沒有改變原生iPP和sPS的晶型，iPP原生晶為α晶型，sPS原生晶仍為δ晶型。而原位混合方法得到的iPP/sPS合金，iPP仍然為α晶型；但是十氫萘的加入能夠促進β”晶sPS的生成，iPP的加入由于其對sPS產(chǎn)生一定的誘導作用，有利于δ晶型sPS的生成。所以可以通過改變?nèi)軇┖退泳酆衔锏谋壤齺碚{節(jié)原生sPS的晶

4、型。 其次，為了解決sPS抗沖擊強度低的缺點，本論文采用原位混合技術，將烘干的聚丙烯類彈性體溶于苯乙烯單體中，加入Cp*Ti(OMe)3催化劑聚合得到高抗沖sPS。 最后，為了解決sPS聚合過程中容易凝膠結塊的問題，本論文采用原位負載催化劑的本體法技術制備sPS，并與傳統(tǒng)負載方法以及均相本體法進行比較。結果表明：原位負載方法在保持較高催化劑活性的同時，可得到高間規(guī)度的sPS，并能夠有效地控制sPS聚合過程，得到良好的顆粒