小花草玉梅化學(xué)成分研究.pdf

1、小花草玉梅(Anemone rivularis var.flore-minore Maxim.)屬于毛茛科(Ranunculaceae)銀蓮花屬(Anemone)，為多年生草本植物。別名：山辣椒（陜西）、白頭翁（甘肅）、破牛膝（寧夏），生長(zhǎng)于海拔900～3000m的山坡濕地、山地林邊或草坡上，分布于華北、西北及遼寧、河南、四川等省區(qū)，秦嶺南北坡均有大量分布，來(lái)源易得。民間以其全草或根狀莖入藥，《中國(guó)植物志》記載小花草玉梅“根狀莖藥用，治

2、療肝炎、筋骨疼痛等癥”。
　　目前關(guān)于小花草玉梅的研究主要集中在形態(tài)學(xué)方面，其化學(xué)成分和藥理作用的研究尚未見報(bào)道。通過文獻(xiàn)檢索，其同屬植物中主要含三萜皂苷類成分。在對(duì)小花草玉梅粗提物進(jìn)行抗腫瘤(BEL-7402,HeLa)活性篩選后，發(fā)現(xiàn)其具有一定的腫瘤細(xì)胞毒性(LD50分別為176.3μg/ml和183.2μg/ml)。本文主要圍繞小花草玉梅的化學(xué)成分展開研究，利用硅膠柱層析、開放ODS柱層析、SephadexLH-20凝膠柱層

3、析、制備高效液相色譜等多種分離純化手段從小花草玉梅全草的水飽和正丁醇層萃取物中分離出16個(gè)化合物，利用ESI-MS,1H-NMR,13C-NMR,DEPT135,HSQC,HMBC,1H-1HCOSY,NOESY,TOCSY等方法并結(jié)合化學(xué)手段鑒定了其中15個(gè)化合物的結(jié)構(gòu)，分別為：
　　3-O-α-L-吡喃阿拉伯糖-齊墩果酸-28-O-α-L-吡喃鼠李糖-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷(1)；3-

4、O-α-L-吡喃阿拉伯糖-常春藤皂苷元-28-O-α-L-吡喃鼠李糖-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷(2)；3-O-β-D-吡喃葡萄糖-(1→2)-α-L-吡喃阿拉伯糖-常春藤皂苷元-28-O-α-L-吡喃鼠李糖-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷(3)；3-O-β-D-吡喃核糖-(1→3)-α-L-吡喃鼠李糖-(1→2)-α-L-吡喃阿拉伯糖-常春藤皂苷元-28-O-α-

5、L-吡喃鼠李糖-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷(4)；3-O-α-L-吡喃阿拉伯糖-常春藤皂苷元(6)；常春藤皂苷元-28-O-α-L-吡喃鼠李糖-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷(7)；3-O-α-L-吡喃阿拉伯糖-常春藤皂苷元-28-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(8)；3-O-β-D-吡喃葡萄糖-(1→2)-α-L-吡喃阿拉伯糖-齊墩果酸-28-O-α-L-吡喃鼠李糖-(

6、1→4)-β-D-吡喃葡萄糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷(9)；3-O-α-L-吡喃阿拉伯糖-常春藤皂苷元-28-O-β-D-吡喃葡萄糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷(10)；3-O-α-L-吡喃阿拉伯糖-絲石竹皂苷元-28-O-α-L-吡喃鼠李糖-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷(11)；常春藤皂苷元-28-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(12)；3-O-β-D-吡喃葡萄糖-(1→2)-α-L-吡喃

7、阿拉伯糖-齊墩果酸(13)；13(S)-羥基-7-氧-半日花烷-8,14-二烯-19-酸-β-D-半乳糖酯苷(14)；(7S,8R,7'R,8'S)4,9,4',7'-四羥基-3,3'-二甲氧基-7'-O-正丁基-7,9'-四氫呋喃9-O-β-D-葡萄糖苷(15)；常春藤皂苷元(16)。
　　其中，化合物14,15,11為新化合物，化合物11,12,14,15為首次從銀蓮花屬植物中分離，所有化合物均為首次從小花草玉梅中獲得。上述工

8、作填補(bǔ)了小花草玉梅化學(xué)成分的空白，豐富了銀蓮花屬植物的化學(xué)成分，為小花草玉梅的化學(xué)分類提供了參考數(shù)據(jù)。
　　本文分離的主要成分與銀蓮花屬植物的特征性成分(齊墩果烷型三萜皂苷)相吻合，首次從化學(xué)成分角度證實(shí)小花草玉梅歸屬于銀蓮花屬。同時(shí)，經(jīng)文獻(xiàn)檢索，二萜苷類化合物(14)和木脂素苷類化合物(15)此前沒有在銀蓮花屬中分離的報(bào)道，體現(xiàn)了小花草玉梅作為一個(gè)變種(銀蓮花屬植物草玉梅的變種)的特殊性。
　　對(duì)部分單體化合物進(jìn)行BEL-