鄰基參與的a-炔醇的親電環(huán)化和二碘化反應(yīng).pdf

1、呋喃是一種重要的雜環(huán)化合物,它是許多天然產(chǎn)物和藥物的重要結(jié)構(gòu)單元,可以用于作為很多有機合成的前體。長期以來,發(fā)展一種新穎和高效的合成多取代呋喃環(huán)一直吸引著人們廣泛的興趣。炔烴衍生物的親電環(huán)化反應(yīng)已經(jīng)被證明是合成雜環(huán),特別是多取代呋喃環(huán)的非常有效的方法。[1,2]硫遷移是一種重要的化學(xué)轉(zhuǎn)化,廣泛用于雜環(huán)化合物的合成中,硫鎓離子中間體是構(gòu)造所需要雜環(huán)的有用的手段。 我們通過格氏反應(yīng)合成了含硫的a-炔醇并研究了其在NXS(X=I,B,

2、Cl)作用下的親電環(huán)化反應(yīng)。以NXS作為親電試劑,通過親電環(huán)化和[1,2]硫遷移合成了三取代的呋喃衍生物。這個反應(yīng)原料易于制備,反應(yīng)條件溫和,官能團適用性好,提供了一種合成多取代呋喃環(huán)的有效的方法。 二碘代烯烴是有機合成中的有用的中間體。早期的研究直接用碘對炔烴進行加成反應(yīng),得到高度立體選擇性的E式產(chǎn)物。但是,這種方法反應(yīng)速度慢,轉(zhuǎn)化率低。鄰基參與在化學(xué)反應(yīng)中有很多應(yīng)用,一般認為可以改變反應(yīng)速率。我們用a-炔醇高立體選擇性地合成