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1、<p><b> 中文3335字</b></p><p> 出處:Jakubinek M, Whitman C, White M. Negative thermal expansion materials: thermal properties and implications for composite materials[J]. Journal of Thermal Ana
2、lysis and Calorimetry, 2009, 99(1): 165-172.</p><p> 負(fù)熱膨脹材料-復(fù)合材料的熱性能及其影響</p><p> 作者: Michael B. Jakubinek·Catherine A. Whitman·Mary Anne White</p><p> 出版日期: 2010年</p
3、><p> 期刊: J Therm Anal Calorim (2010) 99:165–172</p><p><b> 摘要</b></p><p> 有限元分析是用正熱膨脹材料來(lái)探索負(fù)熱膨脹復(fù)合材料,并評(píng)估熱和機(jī)械性能,如冷卻/加熱,幾何形狀和聚集率如何影響體膨脹和熱應(yīng)力。在溫度快速變化的過(guò)程中,瞬時(shí)的熱膨脹值可以被認(rèn)為大于穩(wěn)態(tài)值。此外
4、,復(fù)合材料的熱應(yīng)力可能會(huì)更大,尤其在材料之間的界面,熱應(yīng)力甚至可以超過(guò)材料的強(qiáng)度。</p><p><b> 關(guān)鍵詞</b></p><p> 復(fù)合材料 有限元法 負(fù)熱膨脹 熱膨脹</p><p><b> 引言</b></p><p> 許多材料特性都隨溫度變化,而變化的大小取決于它
5、的溫度依賴特性。熱膨脹的體積系數(shù)是材料的一種內(nèi)在屬性,它的大小取決于材料和溫度。熱膨脹體積系數(shù)的定義為:。由于熱膨脹可能是各向異性的,所以考慮線性熱膨脹系數(shù)也是有必要的,,式中代表線性尺寸。</p><p> 熱膨脹與原子間力的關(guān)系是非諧的:一個(gè)完美的立體調(diào)和函數(shù)具有:α=0。通常來(lái)說(shuō),原子間的距離隨溫度的增加而增加,并且α大于零。在低溫下,所有材料變得更加諧波,并且隨著T趨近于零,α也向零趨近。典型的室溫附近
6、材料的熱膨脹系數(shù)是在,更硬的材料會(huì)展現(xiàn)一個(gè)更較低的α值【1】。雖然大多數(shù)材料的熱膨脹系數(shù)是正的,但是還有一些材料在某些特定方向有負(fù)膨脹的特性,還有少數(shù)的材料在各個(gè)方向上展現(xiàn)出負(fù)的膨脹系數(shù),<0【2】。一些典型的熱膨脹材料的系數(shù)如圖一所示。</p><p> 鎢酸鋯,,是一個(gè)特別有特點(diǎn)的例子,因?yàn)樗橇⒎较虻?,并且?.3K到1050K的溫度區(qū)間之內(nèi)都表現(xiàn)出負(fù)熱膨脹特性。并且在2K到350K范圍內(nèi)【3】,。的負(fù)熱
7、膨脹特性是源于它的結(jié)構(gòu)(如圖2所示):</p><p> 相對(duì)嚴(yán)格的多面體是熱激勵(lì)的,當(dāng)溫度升高時(shí),旋轉(zhuǎn)可以使結(jié)構(gòu)更加緊湊,如圖3所示。</p><p> 與負(fù)熱膨脹性質(zhì)相關(guān)的是所謂的剛性單元模式【4】。其他在同一族中的材料同樣表現(xiàn)出負(fù)熱膨脹特性【5】。</p><p> 被認(rèn)為很有發(fā)展前途的一種做法是:把負(fù)膨脹材料和正常的熱膨脹材料結(jié)合來(lái)降低或者避免材料或元
8、器件的熱力性破壞。例如,負(fù)熱膨脹材料已經(jīng)用來(lái)和水泥【6】和環(huán)氧基樹脂【7】的結(jié)合。</p><p> 在本文中,我們討論負(fù)熱膨脹材料如何影響其他材料的熱力性能,即熱容量、熱導(dǎo)率、格林艾森常數(shù)和熱應(yīng)力。為應(yīng)對(duì)高度熱沖擊而設(shè)計(jì)的抗斷裂性材料,我們合并正和負(fù)熱膨脹材料,以實(shí)現(xiàn)較低的熱膨脹復(fù)合材料。為此,有限元分析用于探索不同的材料低α復(fù)合材料和評(píng)估如何參數(shù),如熱和機(jī)械性能,冷卻/加熱率,和幾何形狀和包裝分?jǐn)?shù)的影響整體
9、膨脹和熱應(yīng)力在這種復(fù)合材料。</p><p><b> 反常熱容</b></p><p> 許多固體材料的熱容量可以根據(jù)溫度和成分的熱容量的函數(shù)的關(guān)系來(lái)準(zhǔn)確預(yù)測(cè);例如,方鈉石的熱容量可以根據(jù){}【8】。然而,鎢酸鋯的熱容量卻被顯著地低估了{(lán)},在T=50K時(shí)大約是它的百分之五十【9】。造成這種差額的主要原應(yīng)是在鎢酸鋯中有而二氧化鋯和三氧化鎢中沒有的低頻振蕩模態(tài)。的
10、結(jié)構(gòu)和溫度之間的作用揭示了作為在類負(fù)熱膨脹材料中最顯著的特征的最低頻率模式所做的貢獻(xiàn):由圖四可以看出a-ZrW2O8【10】,立方體-HfMo2O8【11】,立方體-HfW2O8【12】和立方體-ZrMo2O8【9】。對(duì)于負(fù)熱膨脹和反常熱容來(lái)說(shuō)最重要的模式是那些頻率小于等于10兆赫茲的。然而反常熱容是否可以推測(cè)出負(fù)熱膨脹特性,還需要進(jìn)一步的探索。</p><p><b> 導(dǎo)熱率</b>&
11、lt;/p><p> 從德拜模型中可知,一個(gè)簡(jiǎn)單的絕熱固體的熱導(dǎo)率可以由下式給出:</p><p> , (1)</p><p> 上式中,表示導(dǎo)熱系數(shù),C是每單位體積的熱容,v代表聲子平均速率,代表聲子平均自由程,在絕大多數(shù)絕熱固體中,光學(xué)聲子不影響整體熱導(dǎo)率。然而,因?yàn)楹邢鄬?duì)大量的原子單位細(xì)胞(4
12、4),人們可以預(yù)測(cè)負(fù)熱膨脹材料低頻光學(xué)聲子正確的頻率范圍,以干擾載熱聲學(xué)聲子【13】。事實(shí)上,已經(jīng)被證明確實(shí)如此,并且ZrW2O8和HfMo2O8都很低,而且接近他們格點(diǎn)的理論最低熱導(dǎo)率【10、14】。</p><p> 用來(lái)衡量非簡(jiǎn)諧振動(dòng)的GrÜneisen參數(shù)</p><p> GrÜneisen參數(shù)γ是用來(lái)直接衡量材料非簡(jiǎn)諧振動(dòng)的。它可以被定義為每個(gè)模式i為:
13、,其中νi為i的模式頻率,從0的偏差為非諧相互作用的定量指標(biāo)。通常了解每種模式所需要的信息是不可用的,但是總的來(lái)說(shuō)GrÜneisen參數(shù)γ卻可以從大部分熱力學(xué)性質(zhì)來(lái)定義:</p><p> , (2)</p><p> B代表體積彈性模量。我們已經(jīng)從ZrW2O8和HfMo2O8定義了γ并且在低溫時(shí)從0點(diǎn)發(fā)現(xiàn)大的偏差(γ<0可
14、以歸因于負(fù)熱膨脹),表現(xiàn)為高度非諧相互作用</p><p> 【10、14】。負(fù)熱膨脹的γ范圍的量級(jí)。此外,預(yù)計(jì)在高度非諧相互作用的基礎(chǔ)上,低導(dǎo)熱系數(shù)可以是一個(gè)完美的諧波晶體,從而會(huì)會(huì)無(wú)限大的熱導(dǎo)率。</p><p><b> 耐熱震性</b></p><p> 對(duì)負(fù)熱膨脹材料特別有吸引力的一個(gè)領(lǐng)域是膨脹材料的潛力高的耐熱震性,Rs。取決
15、于熱導(dǎo)率和熱膨脹系數(shù)的大小的熱沖擊斷裂阻力定義如下:</p><p> , (3)</p><p> E代表彈性模量,σ代表材料的強(qiáng)度。具有高Rs值的材料,例如派熱克斯玻璃,它可以經(jīng)受較大偏移溫度,同時(shí)抵抗由于熱膨脹內(nèi)應(yīng)力而造成的斷裂。像派熱克斯玻璃的例子一樣,如果熱膨脹系數(shù)的幅度很小,熱沖擊斷裂阻力將會(huì)很高。因此,使復(fù)合材料結(jié)
16、合正的和負(fù)的熱膨脹材料實(shí)現(xiàn)全面零熱膨脹在設(shè)計(jì)新的高度熱沖擊斷裂阻力的材料是有用的。</p><p> 熱膨脹和熱應(yīng)力復(fù)合材料</p><p> 混合物估計(jì)法則估算復(fù)合的材料是從基體的體積加權(quán)總和的特性和分散相的性質(zhì)來(lái)估算的。然而,熱膨脹混合物的理想規(guī)則是給定,假設(shè)沒有空隙或者熱應(yīng)力并且彈性性質(zhì)在整個(gè)復(fù)合材料均勻。圖5顯示從從混合物以及來(lái)自克萊門斯的分析模型對(duì)復(fù)合材料的導(dǎo)熱系數(shù)在一個(gè)矩陣
17、組成球體的規(guī)則得出復(fù)合材料熱膨脹的估算值是負(fù)熱膨脹材料濃度的函數(shù)(定義為負(fù)熱膨脹材料的體積分?jǐn)?shù))【15】。克萊門模型基于失配量的夾雜物的應(yīng)變場(chǎng)。有趣的是,ZrW2O8在銅中和銅在ZrW2O8中相比較得到的結(jié)果是十分不同的,然而混合物的規(guī)則將會(huì)使它們都具有相同的。ZrW2O8在銅中體積分?jǐn)?shù)為45%~65%已經(jīng)在最近被制備和表征【16】。其測(cè)得的熱膨脹系數(shù)大于由混合法則預(yù)測(cè)的,但低于克萊門模型預(yù)測(cè)的。</p><p>
18、; 有限元法(FEM)建模</p><p> 有限元法是求解微分方程的數(shù)值工具。數(shù)值方法需要了解現(xiàn)實(shí)情況復(fù)雜的幾何形狀和邊界或時(shí)間等條件,在這里解析解是不存在的。有限元法將材料切成小塊的幾何形狀(元素)加入點(diǎn)(節(jié)點(diǎn)),用代數(shù)方程可以來(lái)描述系統(tǒng)的節(jié)點(diǎn)。有限元模擬使用商業(yè)軟件包,多物理場(chǎng)耦合分析軟件v3.5。一種ZrW2O8(60%)在銅中的四方相密堆積有限元分析法已經(jīng)提前發(fā)表了【17】?,F(xiàn)在的研究包含更廣的范圍
19、和更現(xiàn)實(shí)的形態(tài),并且有ZrW2O8在不同材料中的復(fù)合研究。</p><p> 復(fù)合材料的模擬,它假設(shè)由于熱膨脹位移很小,因此可以視其為線性彈性材料。同樣,因?yàn)榻Y(jié)構(gòu)的動(dòng)力學(xué)認(rèn)為與靜態(tài)的時(shí)間尺度相比,傳熱問(wèn)題的解決方案可以通過(guò)耦合瞬態(tài)溫度響相應(yīng)的穩(wěn)態(tài)結(jié)構(gòu)力學(xué)來(lái)解決。多物理場(chǎng)耦合分析軟件同時(shí)解決了晶體結(jié)構(gòu)和熱力學(xué)問(wèn)題。在每個(gè)步驟中,溫度范圍可以由下式給出:</p><p> ,
20、 (4)</p><p> 其中表示溫度,CP表示比熱容,表示導(dǎo)熱率。應(yīng)力-變力分析:</p><p> , (5)</p><p> 然后對(duì)每個(gè)時(shí)間點(diǎn)使用溫度計(jì)算場(chǎng)進(jìn)行計(jì)算。σ代表壓力向量,代表熱應(yīng)變向量,D代表彈性矩陣。請(qǐng)注意,雖然可以添加附加項(xiàng)包括初始應(yīng)
21、變或應(yīng)變</p><p> 在這種情況下,只有張力是由于熱膨脹,方程4和5為指定的初始和邊界條件,解決了在這里選擇,組合開始在零壓力和溫度均勻,允許自由擴(kuò)張/收縮。冷卻速率的變化通過(guò)改變溫度邊界條件的外表面來(lái)實(shí)現(xiàn)。</p><p> 二維幾何模擬圖形如圖6所示。這兩個(gè)部分被視為各向同性和它們的屬性 所有位置都認(rèn)為是散亂的(即沒有邊界效應(yīng)),中心細(xì)胞被認(rèn)為是可以代表大部分和細(xì)網(wǎng)格模擬。
22、它被額外的負(fù)熱膨脹性質(zhì)的銅原子包圍,在一個(gè)方格,把周圍負(fù)熱膨脹粒子的效應(yīng)加在中間粒子上。使用了一系列的5×5的矩陣(我們發(fā)現(xiàn)只有在5×5的矩陣下偏差才最?。?。對(duì)于這樣的排列,cNTE可以用與x的比值來(lái)定義,x是負(fù)熱膨脹粒子相對(duì)于廣場(chǎng)粒子的直徑,</p><p> 。 (6)</p><p> 如圖6所示
23、,幾何對(duì)稱性對(duì)于僅僅模擬系統(tǒng)的1/4是非常必要的。對(duì)稱性是由絕熱和筒狀(即垂直方向的零位移)的x軸和y軸邊界條件保證的,如果一個(gè)2 維模型允許利用細(xì)網(wǎng)格和包含更多相鄰格點(diǎn)進(jìn)行更快地處理,它可以簡(jiǎn)單地通過(guò)與3 維模型進(jìn)行相比得到。2維模型類似于3維的筒狀模型,但我們發(fā)現(xiàn)2 維模型的最大應(yīng)力在分量上與一個(gè)相同直徑的3維球體模型是相近的(但是請(qǐng)注意,3 維球體模型的cNTE顯著低于相同直徑的2維模型,因此整體的膨脹系數(shù)會(huì)有所不同)。</
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