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1、<p><b> 中文3882字</b></p><p> 出處:J Therm Anal Calorim (2010) 99:487–493</p><p> 摻有粉煤灰、硅灰的硅酸鹽水泥的熱分析和微觀結(jié)構(gòu) &
2、lt;/p><p> Arnon Chaipanich .Thanongsak Nochaiya</p><p> 摘要:熱分析與掃描電鏡可以一起用來研究摻有粉煤灰、硅灰的硅酸鹽水泥的水化產(chǎn)物及它們的微觀結(jié)構(gòu)。水化硅酸鈣,鈣礬石,鈣鋁黃長石(C2ASH8),氫氧化鈣(Ca(OH)2)以及碳酸鈣(CaCO3)相可以在混合料中檢測到?;旌狭现刑砑庸杌視r,氫氧化鈣(Ca(OH)2)含量與參考摻粉
3、煤灰水泥漿體相比會隨著增加硅灰量在5%和10%而降低,相應(yīng)的水化硅酸鈣凝膠量會增加。</p><p> 關(guān)鍵詞:熱分析 ,微觀結(jié)構(gòu),粉煤灰,硅灰,水化</p><p><b> 正文</b></p><p> 粉煤灰,火力發(fā)電廠的一種副產(chǎn)品,已經(jīng)由于它的環(huán)境效益和工程效益而被看著一種重要的結(jié)構(gòu)材料(產(chǎn)生少量的水化熱,增強(qiáng)可使用性,改善對化
4、學(xué)侵蝕如氯化物和硫酸鹽的耐久性,全世界廣泛地用其作水泥的替代材料。然而,眾所周知,粉煤灰是一種火山灰質(zhì)材料,會與氫氧化鈣反應(yīng)形一種與硅酸鹽水泥加水形成的相似的粘合物質(zhì)。這種與氫氧化鈣反應(yīng)的火山灰質(zhì)反應(yīng)緩慢,是由于氫氧化鈣首先是硅酸鹽水泥的水化產(chǎn)物,而且常用的粉煤灰粒徑比硅酸鹽水泥的粗糙。根據(jù)ASTM C618, 與平均粒徑在10到15微米的硅酸鹽水泥相比,具有代表性的粉煤灰的粒徑60%到100%的通過45微米的篩徑或不多于34%的留在這
5、種大小的篩上。</p><p> 硅灰作為硅鐵合金和金屬硅工業(yè)的副產(chǎn)品,一方面,其平均粒徑大約100納米。有報道指出它的高反應(yīng)性對混凝土的強(qiáng)度有益,能顯著地增加混凝土的強(qiáng)度,就其本分可以作為水泥的替代材料。硅灰作為添加材料的應(yīng)用在混有粉煤灰的水泥的混合料,已經(jīng)引起了人們的關(guān)注,主要是因?yàn)槠鋸?qiáng)度和耐久性在結(jié)構(gòu)材料方面的效益。然而,這種混合料在水化漿體系統(tǒng)的水化研究是有限的。在前24小時內(nèi),摻粉煤灰、硅灰的硅酸鹽水
6、泥漿體的水化產(chǎn)物的氫氧化鈣量減少。然而,很少有人知道其后的影響,熱重分析和差熱分析也沒有充分的證明。在這項(xiàng)工作中,粉煤灰和硅酸鹽水泥混合來生產(chǎn)粉煤灰水泥漿體,硅灰,作為一高活性材料,用來生產(chǎn)三元水泥漿料。熱分析就熱重分析和差熱分析而言,已經(jīng)和掃描電鏡技術(shù)用來一起研究摻硅灰和粉煤灰混合料的水化進(jìn)程和微觀結(jié)構(gòu)。硅灰以5%和10%摻入粉煤灰水泥,作為這項(xiàng)研究的一部分,三元混合料的壓縮強(qiáng)度也進(jìn)行相應(yīng)的熱重分析,目的是確定水化產(chǎn)物,并對樣品的微觀
7、結(jié)構(gòu)也進(jìn)行深入的研究。</p><p><b> 實(shí)驗(yàn)技術(shù)</b></p><p> 這項(xiàng)研究的材料是PC(I)。研究中,粉煤灰來自泰國的Mae Mao火力發(fā)電廠Lampang,硅灰來自Sikament Ltd。這些材料的化學(xué)組成列于表1中。表2中列舉了三元混合料的成分。粉煤灰的摻量為10%、20%和30%,硅灰作為一種外加材料的摻量為5%和10%。這種水泥漿體的
8、水膠比為0.5.</p><p> 為了增加均質(zhì)性,粘結(jié)料首先在混料機(jī)中混合3分鐘,而后加水。混合2分鐘以內(nèi)。之后,混合物放在加油的模具中(尺寸為50*50*50mm3),然后壓緊。這些樣品表面光滑,并加上塑料薄膜。一天后拆模。之后,養(yǎng)護(hù)在25。C的水中。至于漿體的抗壓強(qiáng)度的檢測時粉煤灰的摻量為10%,20%,30%,。每次抗壓強(qiáng)度的測試時,要測三個樣品,測其7,28,90天的齡期的平均結(jié)果。</p>
9、;<p> 而且28天后,主要選擇摻粉煤灰20%的樣本作為混合物得典型樣本來分析微觀結(jié)構(gòu)和熱分析。應(yīng)用掃描電鏡(SEM;JEOL-JSM-840A)來研究樣品的微觀結(jié)構(gòu),粉碎了做熱分析(Mettler Toledo TG/SDTA 851e)。把樣品放在N2環(huán)境中以10。C/min的加熱速度從室溫加熱到1000。C。此外,TG和DTA還可以用來測試摻20%FA、10%SF的樣品的7、28和90天來確定時間對三元混合料的水
10、化相的影響。</p><p><b> 結(jié)果和討論</b></p><p> 圖1表明了硅灰對摻粉煤灰水泥的28天齡期的抗壓強(qiáng)度的影響。所有摻粉煤灰量為10%,20%,30%無硅灰的結(jié)果表明,粉煤灰的抗壓強(qiáng)度貢獻(xiàn)要少于水泥漿體,正如圖表1所示,而另加硅灰時,可以發(fā)現(xiàn)抗壓強(qiáng)度增加明顯。它們的抗壓強(qiáng)度高于水泥漿體的。對于摻20%FA和10%SF,其抗壓強(qiáng)度與28天齡期
11、的水泥相近,而且90天后,要稍有些大。當(dāng)然,比無硅灰的粉煤灰水泥的高(其抗壓強(qiáng)度為53.0MPa)。這種強(qiáng)度的增加是由于硅灰的火山灰反應(yīng),利用熱分析可以來確定這種或是反應(yīng)已經(jīng)發(fā)生了,下一部分將描述。</p><p> 對于三元混合料漿的X射線分析表明,主要峰值用XRD探測到的是氫氧化鈣,其峰在所有混合料中都有,因而產(chǎn)生了每種混合料的水化反應(yīng)的想法。很明顯,正如XRD圖所示,對于摻粉煤灰并加硅灰的料漿,其氫氧化鈣
12、量要少于參考標(biāo)樣。這表明火山灰反應(yīng)已發(fā)生了,而且氫氧化鈣消耗了硅灰。</p><p> TG用來更深入地分析在XRD中檢測不到的非晶相。結(jié)果如圖3示,對于硅酸鹽水泥和摻粉煤灰的水泥并外加或無硅灰,表明主要有三段損失,第一段是從室溫30。C到420。C,第二段是420℃~500℃,第三段500℃~1000℃。熱重分析可以定量確定大量的水合相的液體或氣體的損失。這些物相在第一過渡段時,由熱重分析檢測到,它們由一些包
13、括水化硅酸鈣和鈣鋁黃長石水化相構(gòu)成,第二過渡段發(fā)生在氫氧化鈣的脫水,質(zhì)量損失的第三段出現(xiàn)在碳酸鈣的脫碳反應(yīng)。</p><p> 漿體中每一物相的質(zhì)量的損失可以從每個過渡段出現(xiàn)在TG曲線上計(jì)算出,如果把整體的質(zhì)量損失取作100%,可以更深入地計(jì)算出相關(guān)的質(zhì)量損失。硅酸鹽水泥,摻粉煤灰,外加或無硅灰的計(jì)算值列于表3中,表中有三個過渡段的質(zhì)量損失,包括樣品的質(zhì)量損失和整體的質(zhì)量損失。對于這些計(jì)算值,粉煤灰混合硅灰的選
14、擇以10%FA混5%和20%SF以及20%FA混合5%和20%的SF作為</p><p> 代表。對于沒摻SF的混合料,可以發(fā)現(xiàn)第一過渡段包括水化相(水化硅酸鈣和水化鈣鋁黃長石)的質(zhì)量損失是最高的。對于參照的樣品摻FA的硅酸鹽水泥且無硅灰,其質(zhì)量損失要少些,是由于少量的水化硅酸鈣,這樣會降低強(qiáng)度。另一方面,發(fā)現(xiàn)這種質(zhì)量損失也會在加5%SF后微弱地增加。此外,很明顯,從第二階段,與硅酸鹽水泥漿體控在4.80%時相
15、比,加入FA時氫氧化鈣的含量會減少,加入SF時會進(jìn)一步減少。就整體的質(zhì)量損失作更深入地分析時,粉煤灰、硅灰、水泥的三元混合以20%FA且有或無硅灰的每個過渡期的質(zhì)量損失到整體的質(zhì)量損失作為硅灰影響的典型代表,列于表3中。第一過渡期的質(zhì)量損失是鈣礬石,水化硅酸鈣和鈣鋁黃長石,硅灰量可以檢測到,第二過渡期的降低是由于火山灰反應(yīng)消耗了氫氧化鈣。</p><p> 盡管如此,第一過渡期的質(zhì)量損失不能用來區(qū)分單相如水化硅
16、酸鈣,由于每個過渡期的質(zhì)量損失范圍是相當(dāng)寬的,因此只使用TG不能得出這樣的結(jié)果。用微商熱重分析和差熱分析一起來更深入地確定每個物相。硅酸鹽水泥和摻粉煤灰、硅灰的水泥漿體的熱重分析結(jié)果列于圖表4.a 中。水中養(yǎng)護(hù)28天后,所有料漿的熱重分析曲線表明檢測到的物相是水化硅酸鈣、鈣礬石、鈣鋁黃長石、氫氧化鈣、碳酸鈣,其檢測溫度分別在6~84℃、104~114℃、157~163℃、458~464℃、667~688℃。各配比的微商熱重分析圖的比較在
17、圖表4中。即使如此,物相檢測的與硅酸鹽水泥的相似。從微商熱重分析曲線看到與參考樣品相比較增加SF量5%和10%時,氫氧化鈣量降低。這是因?yàn)樵黾恿嘶鹕交曳磻?yīng),當(dāng)然增加SF消耗了更多的氫氧化鈣。因此,很明顯的,在兩種摻SF的混合料中可以檢測到更多水化硅酸鈣,這也表明增加了SF。因此這種水化硅酸鈣量的增加將解釋了抗壓強(qiáng)度隨SF量增加而增加的結(jié)果。</p><p> 水化的摻粉煤灰20%、有和無硅灰的樣品的DTA曲線在
18、圖表4.b中。檢測到三個主要的吸熱峰就如能從這些DTA的曲線中看到。第一個吸熱峰的溫度在182~160℃范圍內(nèi)并且與硅酸鈣和水化鋁硅酸鈣的脫水有關(guān)。此外,這個峰可以看著是加入SF的混合料的強(qiáng)度更強(qiáng)。第二個吸熱峰在455~466℃范圍內(nèi),是由于氫氧化鈣的分解。檢測到的第三個吸熱峰的溫度范圍與由Giergiczny和Amer所做的DTA曲線檢測到的相似。</p><p> 此外,TG用來研究時間對摻20%FA和10
19、%的硅酸鹽水泥樣品的影響,7、28和90天,圖表5中表示出了。質(zhì)量損失隨時間的推移會更大,隨著養(yǎng)護(hù)階段的進(jìn)行,質(zhì)量損失也會更大。又一次,質(zhì)量損失可以以水泥漿體樣品的整體損失來計(jì)算,也可以作為整體質(zhì)量損失的百分比,三個過渡期的質(zhì)量損失的計(jì)算列于表4中??梢钥吹?。在第一過渡期的質(zhì)量損失會增加,當(dāng)養(yǎng)護(hù)期增加因此產(chǎn)生更多的水化產(chǎn)物。結(jié)果,SF將消耗更多的氫氧化鈣,因此也能夠發(fā)現(xiàn)這種減少。隨時間的推移,能夠清楚看到這種趨勢,如圖表5所示的三個過渡
20、期的整體質(zhì)量損失的相關(guān)百分比。</p><p> 用DTG也可以深入地分析養(yǎng)護(hù)時間的影響,表6.a標(biāo)出了三元混合料在90天齡期的DTG構(gòu)成與7、28天的結(jié)果的比較。表4中列出了與這些微分值相關(guān)的質(zhì)量損失。水化產(chǎn)物,如水化硅酸鈣隨時間的推移能夠清楚地檢測到,氫氧化鈣量的降低是與火山灰反應(yīng)有直接的關(guān)系而產(chǎn)生水化硅酸鈣,因此,能夠解釋當(dāng)養(yǎng)護(hù)期增加時三元混合料的抗壓強(qiáng)度的增加。</p><p>
21、 表6b中,水化產(chǎn)物的吸熱峰的增加是明顯的。一定程度上,氫氧化鈣的吸熱峰在90天的樣品與28天的比較是微弱的。即使7天齡期的氫氧化鈣的吸熱峰不是最強(qiáng)的,但與更長期的相比是最寬的。因此,DTA曲線也能表明水化硅酸鈣的增加,但不知什么原因碳酸鈣和氫氧化鈣的峰不明顯。當(dāng)仔細(xì)考慮TG和DTG的結(jié)果是,氫氧化鈣可能隨養(yǎng)護(hù)期的增加而更少。</p><p> 粉煤灰水泥的微觀結(jié)構(gòu)是用SEM分析的。圖表7. a.b表明了粉煤
22、灰水泥水化漿體摻10%SF的SEM圖??梢钥吹絻煞N粒徑的粉煤灰被水化硅酸鈣覆蓋,這意味著一些粉煤灰已經(jīng)于氫氧化鈣反應(yīng)了。這種不完全的反應(yīng),和另一種一直沒證據(jù)表明任何反應(yīng)的粉煤灰共同證實(shí)粉煤灰是一種滿活性的材料。一方面,正DTG曲線表明,硅灰將反應(yīng)形成水化產(chǎn)物。</p><p> 更高放大倍數(shù)時,可以看到部分水化硅酸鈣被SF覆蓋,并且SF本身也填充與水化硅酸鈣和鈣鋁黃長石物相間的空中,這就使得母體得到更密實(shí)的微觀
23、結(jié)構(gòu),因此也有更高的強(qiáng)度。</p><p><b> 結(jié)論:</b></p><p> 利用熱分析來解釋摻SF、FA水泥的抗壓強(qiáng)度的增加,混合料中能檢測到水化硅酸鈣,鈣礬石,鈣鋁黃長石,氫氧化鈣和硅酸鈣。外加SF的混合料中,摻5%、10%的SF與標(biāo)樣相比,氫氧化鈣量降低了,同時可以檢測到水化硅酸鈣量地增加。運(yùn)用SEM,可以所有的水泥、粉煤灰混合料中檢測到水化硅酸鈣
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