文獻(xiàn)綜述硅烷改性丙烯酸油墨連接料的制備及研究

1、<p><b>　　文獻(xiàn)綜述</b></p><p>　　學(xué) 院 輕工學(xué)院 </p><p>　　專 業(yè) 印刷工程 </p><p>　　導(dǎo) 師 聶義然 </p><p>　　學(xué) 生 戶忠赫 </p>

2、<p>　　學(xué) 號 201110830422 </p><p>　　2015年3月20日</p><p><b>　　1 緒 論</b></p><p>　　硅烷改性丙烯酸油墨連接料的制備及研究</p><p>　　隨著我國經(jīng)濟(jì)發(fā)展速度加快，印刷行業(yè)也得到了迅猛的發(fā)展。目前在印刷實(shí)際操作中通常使

3、用溶劑型油墨，而溶劑型油墨中含有大量的笨，甲苯，乙酸乙酯，酮類，醇類有機(jī)溶劑，這些有機(jī)揮發(fā)物（VOC)[1]，極大可能造成印刷操作人員身體上的危害，同時(shí)對環(huán)境產(chǎn)生極大的污染。據(jù)報(bào)道[1] 英國已立法禁止使用溶劑型油墨來印刷包裝食品用的薄膜。</p><p>　　因此水性油墨這種安全,環(huán)保，衛(wèi)生，的新型油墨便以其自身優(yōu)良的性能成為了當(dāng)代印刷工藝中代替溶劑型油墨的產(chǎn)品。我國已明確將水性油墨及其相關(guān)原材料列為了今后發(fā)展

4、研究的重點(diǎn)和油墨行業(yè)發(fā)展的主要方向 [2]。而本文主要研究水性油墨中以丙烯酸作為連接料的制備，對丙烯酸進(jìn)行改性，解決目前水性油墨的一些不足。</p><p>　　水性油墨顧名思義，以水作為溶劑的油墨在其揮發(fā)干燥時(shí)區(qū)別于溶劑型油墨揮發(fā)VOC其揮發(fā)物為水蒸汽對環(huán)境污染性極小。它是21世紀(jì)新型‘綠色’環(huán)保型油墨，其特點(diǎn)為，一 是黏度低，流動性好 ，二是不使用有機(jī)溶劑有利于環(huán)境保護(hù)。水性油墨是以水為溶劑的其中VOC含量

5、極低與溶劑型油墨相比其大大改善了油墨制造者和印刷操作人員的工作環(huán)境從而降低了有害物質(zhì)對他們身體的侵害也降低了由于靜電和易燃溶劑引起的失火危險(xiǎn)和毒性為今后包裝與印刷行業(yè)走向綠色化和環(huán)保化提供了有利條件[3]。</p><p><b>　　1水性油墨的發(fā)展</b></p><p><b>　　國外水性油墨的發(fā)展</b></p><

6、p>　　國外對水性油墨的研究始于20世紀(jì)60年代，先后主要經(jīng)歷了3個(gè)階段:第1階段是以松香、馬來酸改性樹脂為連接料的第一代水墨產(chǎn)品，第2階段是以溶劑型苯乙烯布兩烯酸共</p><p>　　聚樹脂為連接料的第二代水墨產(chǎn)品，第3階段是以聚合乳液樹脂為連接料的第三代水墨產(chǎn)品。在研究的第1階段中，水性連接料用樹脂的設(shè)計(jì)和開發(fā)是水性油墨發(fā)展的技術(shù)關(guān)鍵，隨著將由丙烯酸類單體與苯乙烯聚合制備出的具有核殼結(jié)構(gòu)和網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的聚

7、合乳液樹脂用于水性油墨中，不僅使油墨的光澤度和干燥性得到了很大的改善，還促進(jìn)了水性油墨的發(fā)展并拓寬了與溶劑型油墨的競爭領(lǐng)域，水性油墨的發(fā)展開始進(jìn)入了一個(gè)嶄新的發(fā)展階段訓(xùn)。</p><p>　　目前，在美國和一些歐洲國家己開始使用綠色環(huán)保型油墨并禁止使用含苯的溶劑型油墨。在美國市場上，塑料印刷中有40%采用水性油墨，水墨銷售額口益攀升，由此可見，水</p><p>　　墨己成為了印刷的主要用

8、墨。</p><p><b>　　國內(nèi)水性油墨的發(fā)展</b></p><p>　　與國外相比，國內(nèi)在水性油墨的研究方面起步較晚，大致可分為通個(gè)階段:第一代水墨產(chǎn)品是從新加坡引進(jìn)的，第二代水墨產(chǎn)品是在第一代水墨的基礎(chǔ)上開發(fā)出來的，第三代水墨</p><p>　　產(chǎn)品是從國外直接引進(jìn)的，第四代水墨產(chǎn)品是目前使用的高檔水墨。目前使用的高檔產(chǎn)品是由自行

9、研發(fā)的樹脂或直接使用進(jìn)口樹脂生產(chǎn)的，且由天津油墨廠首先研制成功并投產(chǎn)的。</p><p>　　加入WTO后，面對嚴(yán)峻的挑戰(zhàn)，研發(fā)環(huán)保型和節(jié)能型油墨來替代傳統(tǒng)的溶劑型油墨逐漸被提上了日程，所以環(huán)保性能好的水性油墨也越來越受到研發(fā)人員的青睞，并向著“高</p><p>　　速、多色、快干、無污染、低能耗、標(biāo)準(zhǔn)化”的目標(biāo)發(fā)展。2003年底，武漢現(xiàn)代工業(yè)技術(shù)研究院研制出了具有無毒、無刺激性氣味、無

10、腐蝕性、不易燃、不爆和使用安全性好等優(yōu)點(diǎn)的水性油墨系列產(chǎn)品[4],泛用于金、銅版紙、白板紙、瓦楞紙、不干膠紙及書刊雜志等的印刷中。2004年初上海美德精細(xì)化工有限公司最新推出了無氣味高品質(zhì)環(huán)保型全水性低溫?zé)峁逃湍玀IA -1002 [5]該產(chǎn)品中的甲醛含量在15pp以下，符合日本、德國紡織印染環(huán)保的要求，并具有極強(qiáng)的遮蓋力、質(zhì)感細(xì)膩、能通過250目以上的絲網(wǎng)、操作方便、油墨顏色可自己任意調(diào)配的優(yōu)點(diǎn)。2005年有文獻(xiàn)報(bào)道州用苯丙樹脂作為原

11、料合成的水性油墨，與國外水墨相比，其細(xì)度優(yōu)于國外同類產(chǎn)品，油墨光澤與之相當(dāng)，熟度略高于國外水墨。同年有文獻(xiàn)報(bào)道[6]采用聚氨醋聚丙烯酸醋復(fù)合乳液為連接料和以酞菩藍(lán)為顏料制備了塑料凹版水性油墨，該產(chǎn)品對PET薄膜和OPP薄膜具有良好的附著牢度并具有良好的耐水性能2011年有文獻(xiàn)報(bào) 道[7]將交聯(lián)改性的苯丙乳液用于制備水性油墨，制備的產(chǎn)品</p><p>　　具有相對較好的摩擦牢度、穩(wěn)定性、耐水性能、光澤和著色力。&

12、lt;/p><p>　　與之前相比，我國的水性油墨在研發(fā)和技術(shù)方面取得了很大的進(jìn)展，生產(chǎn)的四色墨、網(wǎng)點(diǎn)、疊印和高速印刷紙箱水性油墨基木上己能夠滿足大多數(shù)紙箱廠的要求，該產(chǎn)品除了具有較低的成木外，其質(zhì)量也不遜色于進(jìn)口墨，受到廣大客戶的信賴。近年來，隨著對包裝審美意識和環(huán)保意識的不斷提高，我國引進(jìn)組合式柔印生產(chǎn)線的數(shù)量每年都在不斷地增加，其中有不少用于瓦楞紙彩色印刷的進(jìn)口高檔三色、四色水性油墨印刷開槽機(jī)等萬[8]。<

13、;/p><p>　　水性油墨的組成及分類</p><p>　　油墨組成由連接料，有色體（顏料），助劑，均勻混合成的粘稠混合物。</p><p>　　油墨應(yīng)具有色彩鮮艷，良好的印刷特性，耐酸，堿，水，溶劑等應(yīng)用指標(biāo)，而油墨的主要性能都是由這些組分決定。</p><p><b>　　1連接料</b></p><

14、;p>　　連接料是油墨的心臟，它是油墨的中間相，它將固體粉末物質(zhì)連接起來并加以分散成連續(xù)的均勻粘稠狀混合物，在印刷中，通過印刷機(jī)，其能把有色體固著于承印物表面，并能達(dá)到光澤性，干燥性的一定應(yīng)用指標(biāo)，油墨的主要性能好壞取決于連接料好壞。水性連接料的基本性能如下：</p><p><b>　　(1)粘度</b></p><p>　　水性油墨連接料應(yīng)當(dāng)具有一定的粘度。

15、若連接料的粘度過低，則會在分散顏料時(shí)使顏料不易被碾碎，配制成的油墨在印刷機(jī)上傳遞性差，印刷時(shí)會發(fā)生糊版，甚至連印品都會出現(xiàn)粉化現(xiàn)象。若連接料的薪度過高，配制成的油墨在印刷機(jī)上使用時(shí)會出現(xiàn)糊版、臟版、飛墨等問題。因此水性連接料的勃度范圍一般要求在30-60s之間(了涂杯測定)</p><p><b>　　(2)干性</b></p><p>　　水性油墨的干燥性主要來自水

16、性連接料的干燥特性。水性連接料的干燥性能與樹脂種類有關(guān)。</p><p><b>　　(3)色澤</b></p><p>　　水性連接料的色澤對油墨的色澤有影響，水性連接料的色澤越淺越好。不同顏色油墨可以通過選擇樹脂得到相應(yīng)的連接料。</p><p><b>　　(4)氣味</b></p><p>

17、　　水性連接料在制造的過程中一般加入氨水或胺類物質(zhì)，它的氣味取決于所加物質(zhì)的種類和用量。因用水代替溶劑作為分散介質(zhì)，水性連接料的氣味較小。</p><p><b>　　(5) pH值</b></p><p>　　水性油墨的pH值直接關(guān)系到油墨的豁度以及干性。水性油墨的豁度隨著pH值的下降而升高，干性隨著pH值的升高而降低。水性油墨的pH值主要是靠胺類化合物調(diào)節(jié)。但是在

18、實(shí)際生產(chǎn)印刷過程中，胺類物質(zhì)揮發(fā)使pH值下降，油墨的勃度增加，轉(zhuǎn)移性變差，干燥加快，出現(xiàn)糊版。因此將水性油墨連接料的pH值控制在8-9比較合適。若pH值太高，油墨干燥時(shí)間慢，使印刷品之間出現(xiàn)粘結(jié)，同時(shí)耐水性下降。</p><p><b>　　2 有色體</b></p><p>　　有色體即指油墨制備中使用的染料和顏料，在印刷油墨中，染料一般為有機(jī)物質(zhì)，它可以溶于連接料

19、;而顏料是顆粒極細(xì)的有色物質(zhì)(一般為無機(jī)物質(zhì)，如欽白粉和三氧化二鐵等)，它在連接料中呈現(xiàn)懸浮狀態(tài)，但由于價(jià)格原因，制備油墨時(shí)一般使用后者。</p><p>　　有色體是油墨的分散相，它提供了油墨的鮮艷的顏色，并且對油墨各種耐性和流變性能有一定的影響。在油墨中使用的有色體必須具有較高的著色力、化學(xué)穩(wěn)定性和耐光</p><p>　　，并且要求使用的有色體分散能力好，不影響油墨的流動性能。<

20、;/p><p><b>　　3助劑</b></p><p>　　在油墨生產(chǎn)和應(yīng)用過程中，為了改善油墨本身的一些性能，一般，會添加一些助劑。</p><p>　　常用的油墨助劑有下列幾種:</p><p><b>　　1)增塑劑</b></p><p>　　增塑劑是一類高沸點(diǎn)、低揮

21、發(fā)性的有機(jī)溶劑或低熔點(diǎn)的固體，可以增加高分子物質(zhì)的塑性，在油墨中使用可使原本脆性大的水性油墨墨膜的柔軟性增強(qiáng)，使油墨在承印物上粘合性增強(qiáng)。一般，使用的增塑劑有鄰苯二甲酸酯類、脂肪族二元酸酯類、環(huán)氧酯類等。</p><p>　　增稠劑屬于多品種、多功能的材料。目前已經(jīng)開發(fā)出纖維素增稠劑、聚丙烯酸酯增稠劑、堿溶性丙烯增稠劑、聚氨酯增稠劑等系列產(chǎn)品。它們在成糊性、滲透性、透網(wǎng)性、流變性、觸變性、曳絲性、抱水性、混懸性等

22、方面性能突出，有著廣泛的應(yīng)用。最近的開發(fā)方向是液體締合型無溶劑增稠劑，另外，對聚丙烯酸增稠劑添加某些物質(zhì)進(jìn)行共聚改性，與其它增稠劑復(fù)配也是目前研究的重要內(nèi)容。[9]</p><p><b>　　2)稀釋劑</b></p><p>　　稀釋劑是為了降低油墨的粘度，使油墨的流動性增強(qiáng)。一般，不同溶劑油墨使用的稀釋劑不同，如溶劑型油墨使用的是二甲苯或甲苯作稀釋劑。</

23、p><p><b>　　3)催干劑</b></p><p>　　催干劑是油墨非常重要一類助劑，它是干性植物油氧化聚合結(jié)膜的催化劑，不但以氧化結(jié)膜為主的干燥形式的油性油墨少不了它，以滲透膠凝和氧化結(jié)膜相結(jié)合的干燥形式的樹脂型油墨，其徹底干燥也依賴它。</p><p><b>　　4)消泡劑</b></p><

24、p>　　較稀的油墨如柔性印刷油墨，在印刷過程中容易起泡，消泡劑是用來除這些氣泡的。消泡劑的機(jī)理是使表面活性劑分子脫離洗滌液的表面，或透已經(jīng)被表面活性劑占據(jù)的洗滌劑表面造成的空穴。消泡有兩種方式，一種是破壞最初形成的氣泡;另一種是幫助氣泡形成。一般，使用的消泡劑為脂肪酸衍生酷、醇類、硅油類等。</p><p>　　除此以外，在制備油墨中，還有一些助劑，如耐臟劑、沖淡劑、潤濕分散劑等也是根據(jù)實(shí)際操作條件的不同，

25、使用不同的助劑。</p><p>　　水性油墨也是油墨的一種所以其必須具備油墨所擁有的大部分特性。</p><p>　　而丙烯酸以其價(jià)格，性能上的優(yōu)勢在作為連接料的領(lǐng)域被廣泛使用。</p><p>　　丙烯酸聚合物具有優(yōu)良的成膜性、耐光性、粘接性、耐腐蝕、耐侯性但它的耐水性、耐沾污性差，低溫變脆，高溫發(fā)粘。與之相比，聚硅氧烷玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)低，具有良好的耐低溫

26、性、耐水性、耐高溫性，耐沾污性以及良好的透氣性，而且表面張力低。陳振耀將有機(jī)硅分子鏈接枝到丙烯酸醋上改性丙烯酸樹脂，使其具有兩種樹脂的優(yōu)點(diǎn)。涂膜表面富集的有機(jī)硅鏈段，使改性后的丙烯酸樹脂的涂膜耐候性得到顯著的提高，用其制備的有機(jī)硅丙烯酸酯涂料具有優(yōu)良的耐沾污性、耐候性，是新型的高檔涂料。</p><p>　　而改性丙烯酸樹脂能對丙烯酸樹脂的很 多缺點(diǎn)進(jìn)行改良，以下是幾種改良方式[]</p><

27、p><b>　　1有機(jī)硅改性</b></p><p>　　丙烯酸酯聚合物本身是熱塑性的，線性分子上缺少交聯(lián)點(diǎn)，難以形成三維網(wǎng)狀交聯(lián)膠膜，因此其耐水性、耐沾污性差，低溫易變脆，高溫易發(fā)黏。而有機(jī)硅的Si—O鍵能 （450KJ/mol)遠(yuǎn)大于C—C鍵能 (350KJ/mol)，內(nèi)旋轉(zhuǎn)能壘低、鍵旋轉(zhuǎn)容易、分子體積大、表面能小，具有良好的耐紫外光性、耐候性、耐沾污性和耐化學(xué)介質(zhì)性等。用有機(jī)硅改

28、性丙烯酸酯乳液，可以改善丙烯酸酯乳液熱黏冷脆、耐候、耐水等性能，可以將其應(yīng)用于連接料中。Zhe </p><p><b>　　2有機(jī)氟改性</b></p><p>　　有機(jī)氟改性丙烯酸樹脂涂料既保留了丙烯酸樹脂涂料良好的耐堿性、保色保光性、涂膜豐滿等特點(diǎn)，又具有有機(jī)氟涂料耐候、耐污、耐腐蝕及自潔的優(yōu)點(diǎn)，是一種綜合性能優(yōu)良的涂料，具有廣泛的應(yīng)用前景。氟是電負(fù)性最大的元素

29、，具有最強(qiáng)的電負(fù)性、最低的極化率，而原子半徑僅大于氫。氟原子取代C—H鍵上的H形成的C—F鍵極短，而鍵能高達(dá)460kJ/mol</p><p>　　。含氟丙烯酸酯聚合物中的全氟基團(tuán)位于聚合物的側(cè)鏈上，在成膜的過程中，全氟烷基會富積到聚合物與空氣的界面上，并向空氣中伸展，由于全氟側(cè)鏈趨向朝外，可對主鏈以及內(nèi)部分子形成“屏蔽保護(hù)”。其次，氟原子半徑比氫原子半徑略大，但比其它元素的原子半徑小，</p>&

30、lt;p>　　所以能把碳碳主鏈嚴(yán)密地包住，因此，氟改性丙烯酸樹脂具有較強(qiáng)的化學(xué)惰性，優(yōu)異的防水、防污、防油性和良好的成膜性、柔韌性及黏結(jié)性等，</p><p><b>　　3環(huán)氧改性</b></p><p>　　環(huán)氧樹脂被廣泛應(yīng)用，具有強(qiáng)度高、黏附性好的特性，但其戶外耐候性較差。用環(huán)氧改性丙烯酸樹脂，在環(huán)氧樹脂分子鏈的兩端引入丙烯基不飽和雙鍵，然后與其它單體共聚

31、，得到的乳液既具有環(huán)氧樹脂的高模量、高強(qiáng)度、耐化學(xué)品和優(yōu)良的防腐蝕性，又具有丙烯酸樹脂的光澤、豐滿度和耐候性好等特點(diǎn)，且價(jià)格較廉，適用于裝飾性要求特別高的場合，如塑料表面涂裝、加工過程 如表面處理、電鍍、燙金、鍍膜等的需要。</p><p><b>　　4聚氨酯改性</b></p><p>　　聚氨酯涂膜具有高的機(jī)械耐磨性、豐滿光亮、耐化學(xué)品性能好、耐低溫、柔韌性好、

32、黏結(jié)強(qiáng)度高等優(yōu)點(diǎn)，但是水性聚氨酯膠膜耐候性、耐水性差，力學(xué)強(qiáng)度不及丙烯酸酯乳液。將水性丙烯酸酯和聚氨酯復(fù)合，能夠克服各自的缺點(diǎn)，使涂膜性能得到明顯地改善，而且成本較低，具有廣泛的應(yīng)用前景。</p><p><b>　　5納米材料改性</b></p><p>　　丙烯酸樹脂的線形結(jié)構(gòu)導(dǎo)致的熱黏冷脆、抗回黏性和耐熱性不佳等缺點(diǎn)對其應(yīng)用范圍有一定限制。納米材料具有表面效應(yīng)、

33、小尺寸效應(yīng)、光學(xué)效應(yīng)、量子尺寸效應(yīng)、宏觀量子尺寸效應(yīng)等特殊性質(zhì)，可以使材料獲得新的功能。涂料中添加納米顏填料后，由于納米顏填料粒子能夠吸收紫外光，起到紫外光吸收劑的作用，增強(qiáng)涂料的耐老化性能，同時(shí)還具有光催化性能、疏水疏油性能、高韌性、高耐擦洗性、高附著力等</p><p><b>　　6其它</b></p><p>　　此外，丙烯酸樹脂的聚合方法、反應(yīng)溫度、單體滴加

34、速率、乳化劑和助劑類型與用量等對改變丙烯酸樹脂的性能均有一定的影響。</p><p>　　而本文所選取的改性方法為有機(jī)硅改性丙烯酸樹脂</p><p>　　丙烯酸樹脂具有優(yōu)良的耐候性、成膜性，但其作為水性油墨連接料有明顯不足，存在高溫發(fā)粘、不耐粘污、耐水性差等問題。而有機(jī)硅樹脂結(jié)構(gòu)中含有Si-O鍵，鍵能高達(dá)425 kJ/mol，遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于C-C鍵能(345 kJ/mo 1)和C-C鍵能(35

35、1 kJ/mol)，因此其穩(wěn)定性好。再加上聚硅氧烷分子體積大，內(nèi)聚能密度低，使它具有優(yōu)異的耐候性、</p><p>　　耐站污性和耐高低溫性，高度的疏水性，良好的透氣性等。 將有機(jī)硅單體引入丙烯酸醋的主鏈和側(cè)鏈上，制備的有機(jī)硅丙烯酸醋乳液兼具兩者的優(yōu)異性能，既具有丙烯酸醋聚合物本身良好的成膜性，也由于有機(jī)硅能與無機(jī)材料中的硅氧原子形成共價(jià)鍵結(jié)合，因此可提高改性涂膜與無機(jī)

36、材料的附著力和機(jī)械強(qiáng)度。</p><p>　　前人在用硅氧烷改性丙烯酸方面做了大量研究，方式主要分為物理改性和化學(xué)改性。</p><p>　　物理共混法是將有機(jī)硅乳液或分散液直接加入到丙烯酸酷乳液中，Richard等研究了乳液穩(wěn)定的影響因素。范青華等通過研究發(fā)現(xiàn)，共混改性后的乳液穩(wěn)定性差，容易產(chǎn)生兩相分離，儲存期短，而且有機(jī)硅聚合物活性基團(tuán)已大部分聚合，與丙烯酸聚合物及基材間沒有化學(xué)鍵結(jié)合

37、，其耐候性和附著力的提高不明顯。因此基本上不再使用種方法制備硅丙乳液。 化學(xué)改性法是將帶有不飽和鍵的有機(jī)硅氧烷單體和丙烯酸醋類單體共聚，根據(jù)不同的聚合機(jī)理和聚合方法可形成無規(guī)、接枝和互穿網(wǎng)絡(luò)共聚物。硅丙樹脂在干燥成膜時(shí)，硅氧烷水解、縮聚，可在聚合物分子之間以及聚合物與基材之間形成牢固交聯(lián)的立體網(wǎng)絡(luò)（-Si-O-Si-）結(jié)構(gòu)，因而漆膜具有很強(qiáng)的耐水性和附著力。</p><p>　　本文在水性油墨連接料中

38、引入γ_(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷與丙烯酸酯單體進(jìn)行共聚，利用硅烷水解交聯(lián)，提高水性油墨在塑料底材上的耐水等性能。文中詳細(xì)研究了硅烷偶聯(lián)劑的加料方式、投料比、反應(yīng)條件等因素對丙烯酸乳液穩(wěn)定性、水性油墨的耐水性、耐測洗性等性能的影響規(guī)律，制備了一種適合在塑料基材上使用的水性油墨連接料。</p><p><b>　　2實(shí)驗(yàn)部分</b></p><p><b&

39、gt;　　2.1試劑和儀器</b></p><p>　　甲基丙烯酸甲醋 </p><p><b>　　丙烯酸丁酷</b></p><p><b>　　苯乙烯</b></p><p><b>　　丙烯酸異辛酯</b></p><p><

40、;b>　　硅烷偶聯(lián)劑</b></p><p><b>　　可聚合乳化劑</b></p><p><b>　　可聚合乳化劑</b></p><p><b>　　亞硫酸氫鈉</b></p><p><b>　　過硫酸按</b></p&g

41、t;<p>　　十二烷基聯(lián)苯醚二磺酸鈉</p><p><b>　　PH調(diào)節(jié)劑</b></p><p><b>　　去離子水</b></p><p><b>　　2. 2.實(shí)驗(yàn)方法</b></p><p>　　2. 2. 1種子乳液法制備硅丙乳液</p>

42、;<p>　　將水、乳化劑按一定比例加入到四口燒瓶中，通氮?dú)鈹嚢枭郎亍．?dāng)反應(yīng)體系的溫度升到60℃時(shí)，加入一半的丙烯酸丁酷和甲基丙烯酸甲酯攪拌混合，隨后加入一半的引發(fā)劑引發(fā)聚合，形成種子乳液。當(dāng)反應(yīng)穩(wěn)定后，開始滴加剩余的丙烯酸丁醋，甲基丙烯酸甲醋和硅烷偶聯(lián)劑?？刂茊误w和引發(fā)劑的滴加速度，使所有單體和引發(fā)劑在兩小時(shí)內(nèi)均勻滴加完畢。保溫三小時(shí)后溫度降到40 0C，調(diào)節(jié)pH到8-9出料。2. 2. 2直接滴加單體制備硅丙乳液<

43、;/p><p>　　將水、乳化劑按一定比例放入四口燒瓶中，通氮?dú)鈹嚢枭郎?。溫度升?0℃時(shí)加入一半的引發(fā)劑，并滴加一半的丙烯酸丁酷和甲基丙烯酸甲酯混合物，滴加完畢之后，再滴加剩余的丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸甲酷和硅烷偶聯(lián)劑。一控制單體和引發(fā)劑的滴加速度，使所有單體和引發(fā)劑在兩小時(shí)內(nèi)均勻滴2加完畢。保溫三小時(shí)后溫度降到40 ℃ ,調(diào)節(jié)pH到8-9出料。</p><p><b>　　2.3性

44、能測定</b></p><p>　　2. 3. 1凝聚率的測定</p><p>　　乳液聚合的穩(wěn)定性可以用凝聚率來表示，由稱重法獲得。在乳液聚合反應(yīng)結(jié)束后，收集體系中的凝聚物，在烘箱中稱至恒重，根據(jù)下式計(jì)算:凝聚率=凝聚物的質(zhì)量/單體的總質(zhì)量*100%</p><p>　　2. 3. 2轉(zhuǎn)化率的測定</p><p>　　C%=(W

45、g-Wb)/(Wy×Cy) x100%</p><p>　　其中，C%為單體的轉(zhuǎn)化率;</p><p>　　Wg為乳液烘干后的質(zhì)量(g):</p><p>　　Wb為乳液中不揮發(fā)組分的質(zhì)量(g);</p><p>　　Wy為乳液的質(zhì)量(g)}</p><p>　　Cy為乳液中單體的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)。</p&g

46、t;<p>　　2. 3. 3. 吸水率的測定</p><p>　　將乳液涂覆在聚四氟乙烯板上，在烘箱中烘干，稱取干膜片質(zhì)量m1(g);將膜片</p><p>　　完全浸入去離子水中，24h后取出，用濾紙吸干表面的水，稱取質(zhì)量m2(g)</p><p>　　涂膜的吸水率=(m2一m1)/m1 ×100%。</p><p&g

47、t;　　2. 3.4涂膜耐水性測試</p><p>　　參考ASTM F 2292-2003測定。乳液在承印物上成膜后，將承印物與涂膜浸泡在水中24小時(shí)，觀察其涂膜顏色是否變白，涂膜是否脫落，以評估其濕附著力。</p><p>　　2.3.5體系的黏度測定</p><p>　　涂四號杯測定，單位:秒。</p><p>　　2.3.5交聯(lián)度測定

48、</p><p>　　將乳液在聚四氟乙烯板上成膜，稱取干膜片質(zhì)量</p><p>　　并用索式提取器提取24小時(shí)后取出烘干，稱取質(zhì)量</p><p><b>　　:m1(g)}</b></p><p><b>　　m2(g)</b></p><p>　　然后將其浸泡在丙酮中，