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文檔簡(jiǎn)介
1、<p><b> 目錄</b></p><p><b> 1 概述1</b></p><p> 1.1氯堿工業(yè)及其重要性1</p><p> 1.1.1氯堿工業(yè)發(fā)展簡(jiǎn)介1</p><p> 1.1.2氯堿工業(yè)的特點(diǎn)2</p><p> 1.1.
2、3氯堿工業(yè)在國(guó)民經(jīng)濟(jì)中的地位3</p><p> 1.1.4國(guó)內(nèi)氯堿的現(xiàn)狀和發(fā)展4</p><p> 1.2燒堿的生產(chǎn)6</p><p> 1.2.1隔膜法制堿及水銀法制堿6</p><p> 1.2.2離子交換膜電解及其特點(diǎn)6</p><p> 1.2.3制固體燒堿8</p>&l
3、t;p> 2 工藝說明11</p><p><b> 2.1概述11</b></p><p> 2.2生產(chǎn)原理11</p><p> 2.2.1離子膜燒堿片堿工段概述11</p><p> 2.2.2下降的沸騰傳熱過程11</p><p> 2.3工藝流程及其簡(jiǎn)述1
4、3</p><p> 2.4除水及附屬設(shè)備說明13</p><p> 2.4.1預(yù)濃縮13</p><p> 2.4.2最終濃縮器13</p><p> 2.4.3其它控制回路14</p><p> 2.4.4 EV—1、 EV—2旁路14</p><p> 2.4.5主體
5、設(shè)備及其用材14</p><p> 2.4.6燒堿管路14</p><p> 2.4.7分配裝置D—114</p><p> 2.4.8熔鹽堿管15</p><p> 2.4.9制片堿15</p><p> 2.4.10抽氣系統(tǒng)15</p><p> 2.5主要設(shè)備的選定
6、說明15</p><p> 2.5.1 蒸發(fā)器15</p><p> 2.5.2 濃縮器15</p><p> 2.5.3片堿機(jī)15</p><p> 2.5.4 熔鹽爐15</p><p> 2.6生產(chǎn)能力計(jì)算16</p><p> 2.6.1以100%NaOH為基準(zhǔn)的
7、生產(chǎn)能力16</p><p> 2.6.2原材料及產(chǎn)品主要技術(shù)規(guī)格16</p><p> 2.6.3片堿規(guī)格16</p><p> 2.6.4原材料、動(dòng)力消耗定額及消耗量16</p><p> 2.6.5加熱鹽—HTS17</p><p> 2.6.6進(jìn)料溶液規(guī)格17</p><
8、;p> 2.6.7蒸汽17</p><p> 2.6.8天然氣17</p><p> 3 蒸發(fā)工段計(jì)算過程18</p><p> 3.1試差計(jì)算18</p><p> 3.1.1工藝簡(jiǎn)圖18</p><p> 3.1.2總的蒸發(fā)量18</p><p> 3.1.
9、3估算各效溶液的沸點(diǎn)和有效溫差19</p><p> 3.1.4由于溶液沸點(diǎn)而引起的溫度差損失20</p><p> 3.1.5由流動(dòng)阻力引起的溫度差損失20</p><p> 3.1.6各效料液的溫度損失和有效溫度差20</p><p> 3.1.7各效燒堿溶液的溫度21</p><p> 3.1
10、.8各效的能量衡算21</p><p> 3.2迭代計(jì)算23</p><p> 3.2.1迭代流程圖23</p><p> 3.2.2迭帶計(jì)算最終結(jié)果23</p><p> 3.2.3各效加熱流體的溫度25</p><p> 3.3蒸發(fā)面積的計(jì)算26</p><p> 3
11、.3.1各效總傳熱系數(shù)的假定26</p><p> 3.3.2各效蒸發(fā)面積的計(jì)算26</p><p> 3.4物料衡算和能量衡算27</p><p> 3.4.1物料衡算27</p><p> 3.4.2能量衡算27</p><p> 4 片堿工段主體設(shè)備設(shè)計(jì)29</p><p
12、> 4.1各效蒸汽的體積流量29</p><p> 4.2各效加熱蒸氣上升速度29</p><p> 4.3液膜厚度的確定30</p><p> 4.4蒸汽接管30</p><p> 4.5冷凝水出口接管31</p><p> 4.6料液進(jìn)出管口的確定31</p><p
13、> 4.7封頭及法蘭的選用33</p><p> 4.8 U形膨脹節(jié)33</p><p> 4.9管板的設(shè)計(jì)34</p><p> 4.10支座的設(shè)計(jì)35</p><p> 4.11蒸汽冷凝器的設(shè)計(jì)35</p><p> 4.12折流板的設(shè)計(jì)選用36</p><p>
14、; 4.12.1折流板的布置36</p><p> 4.12.2折流板的選用37</p><p> 4.13防沖板的位置和尺寸37</p><p> 4.14液體分布器37</p><p> 4.15除沫器38</p><p> 4.16 分離室的高度H38</p><p&g
15、t; 4.17三效主體設(shè)備設(shè)計(jì)38</p><p> 4.17.1總的燃燒熱39</p><p> 4.17.2 HTS物性確定39</p><p> 4.18設(shè)備一覽表41</p><p> 5 設(shè) 計(jì) 評(píng) 述42</p><p> 6 參考文獻(xiàn)43</p><p>
16、; 7 致 謝45</p><p><b> 1 概述</b></p><p> 1.1氯堿工業(yè)及其重要性</p><p> 1.1.1氯堿工業(yè)發(fā)展簡(jiǎn)介</p><p> 工業(yè)上用電解飽和NaCl溶液的方法來制取NaOH、Cl2和H2,并以它們?yōu)樵仙a(chǎn)一系列化工產(chǎn)品,稱為氯堿工業(yè)。氯堿工業(yè)是基本無機(jī)
17、化工之一。主要產(chǎn)品是氯氣和燒堿(氫氧化鈉),在國(guó)民經(jīng)濟(jì)和國(guó)防建設(shè)中占有重要地位。隨著紡織、造紙、冶金、有機(jī)、無機(jī)化學(xué)工業(yè)的發(fā)展,特別是石油化工的興起,氯堿工業(yè)發(fā)展迅速。氯堿工業(yè)是最基本的化學(xué)工業(yè)之一,它的產(chǎn)品除應(yīng)用于化學(xué)工業(yè)本身外,還廣泛應(yīng)用于輕工業(yè)、紡織工業(yè)、冶金工業(yè)、石油化學(xué)工業(yè)以及公用事業(yè)。</p><p> 生產(chǎn)燒堿和氯氣有著悠久的歷史,早在中世紀(jì)就發(fā)現(xiàn)了存在于鹽湖中的純堿,以純堿和石灰為原料制取NaO
18、H的方法即苛化法:</p><p> 因?yàn)榭粱^程需要加熱,因此就將NaOH稱為燒堿,以別于天然堿。直到19世紀(jì)末,世界上一直以苛化法生產(chǎn)燒堿[1]。</p><p> 采用電解法制燒堿始于1890年,隔膜法和水銀法幾乎差不多同時(shí)發(fā)明。電解食鹽水溶液同時(shí)制取氯和燒堿的方法(稱電解法),在19世紀(jì)初已經(jīng)提出,但直到19世紀(jì)末,大功率直流發(fā)電機(jī)研制成功,才使該法得以工業(yè)化。第一個(gè)制氯的工廠
19、于1890年在德國(guó)建成,1893年在美國(guó)紐約建成第一個(gè)電解食鹽水制取氯和氫氧化鈉的工廠。第一次世界大戰(zhàn)前后,隨著化學(xué)工業(yè)的發(fā)展,氯不僅用于漂白、殺菌,還用于生產(chǎn)各種有機(jī)、無機(jī)化學(xué)品以及軍事化學(xué)品等。20世紀(jì)40年代以后,石油化工興起,氯氣需要量激增,以電解食鹽水溶液為基礎(chǔ)的氯堿工業(yè)開始形成并迅速發(fā)展。50年代后,苛化法只在電源不足之處生產(chǎn)燒堿。氯堿生產(chǎn)用電量大,降低能耗始終是電解法的核心問題。因此,提高電流效率,降低槽電壓和提高大功率整
20、流器效率,降低堿液蒸發(fā)能耗,以及防止環(huán)境污染等,一直是氯堿工業(yè)的努力方向。</p><p> 隔膜法于1890年在德國(guó)首先出現(xiàn),為了連續(xù)有效地將電解槽中的陰、陽極產(chǎn)物隔開,1890年德國(guó)使用了水泥微孔隔膜來隔開陽極、陰極產(chǎn)物,這種方法稱隔膜電解法。以后,改用石棉濾過性隔膜,以減少陰極室氫氧離子向陽極室的擴(kuò)散。這不僅適用于連續(xù)生產(chǎn),而且可以在高電流效率下,制取較高濃度的堿液。1892年美國(guó)人H.Y.卡斯特納和奧地
21、利人C.克爾納同時(shí)提出了水銀電解法,其特點(diǎn)是采用汞陰極,使陰極的最終產(chǎn)物氫氧化鈉和氫氣,不直接在電解槽而在解汞槽中生成,以隔離兩極的電解產(chǎn)物。這種方法所制取的堿液純度高、濃度大。1897年英國(guó)和美國(guó)同年建成水銀電解法制氯堿的工廠。20世紀(jì)以來,水銀法工廠大部分沿用水平式長(zhǎng)方形電解槽,解汞槽則由水平式改為直立式,目的在于提高電解槽的電流效率和生產(chǎn)能力。隔膜法電解槽結(jié)構(gòu)也不斷改進(jìn),如電極由水平式改為直立式,其中隔膜直接吸附在陰極網(wǎng)表面,以降
22、低槽電壓和提高生產(chǎn)強(qiáng)度。立式吸附隔膜電解槽代表了20世紀(jì)60年代隔膜法的先進(jìn)水平。第一臺(tái)水銀法電解槽是在1892年取得專利。這不僅適用于連續(xù)生產(chǎn),而且可以在高電流效率下,制取較高濃度的堿液。食鹽電解工業(yè)發(fā)展中的困難,首先是如何將陽極產(chǎn)生的氯</p><p> 隔膜法制得的堿液,濃度較低,而且含有氯化鈉,需要進(jìn)行蒸發(fā)濃縮和脫鹽等后加工處理。水銀法雖可得高純度的濃堿,但有汞害。因之離子膜電解法(簡(jiǎn)稱離子膜法)應(yīng)運(yùn)而
23、生。而在20世紀(jì)50年代和60年代早期,一些著名的公司對(duì)離子膜電解這項(xiàng)嶄新的技術(shù)著手研究,終究未能或得具有實(shí)用性的成果。直到1966年美國(guó)Du PonT公司開發(fā)了化學(xué)性穩(wěn)定的,用語宇宙燃料電池的全氟磺酸陽離子交換膜,即Nafion膜。為離子膜法電解食鹽水溶液的工藝的工業(yè)化鋪平了道路。1970年開發(fā)出帶有增強(qiáng)網(wǎng)的離子膜,1978年離子膜技術(shù)在全球氯堿生產(chǎn)技術(shù)中占1%,1980年在美國(guó)建立了離子膜生產(chǎn)廠,1975年日本旭化成公司成功地在延岡
24、工廠用Nation 315膜生產(chǎn)燒堿.第一次實(shí)現(xiàn)了離子膜法燒堿的工業(yè)生產(chǎn)。針對(duì)電壓和強(qiáng)度的相互矛盾關(guān)系,杜邦公司于2004年前后研制NX-2020膜折衷了N-966和N-982的優(yōu)點(diǎn),強(qiáng)度高、電壓低,比較適合目前氯堿生產(chǎn)的需求。而另一生產(chǎn)商日本旭化成公司在1976年用全氟羧酸膜取代了杜邦公司的全氟磺酸膜,接著又開發(fā)了羧酸-磺酸復(fù)合膜。在1993年開發(fā)了當(dāng)時(shí)世界上性能最佳的ACI-PLEX-F4202離子</p><p
25、> 1.1.2氯堿工業(yè)的特點(diǎn)</p><p> 氯堿工業(yè)的特點(diǎn)除原料易得、生產(chǎn)流程較短外,主要還有三個(gè)突出問題:</p><p> ?。?).能源消耗大 </p><p> 氯堿生產(chǎn)的耗電量?jī)H次于電解法生產(chǎn)鋁.按照目前國(guó)內(nèi)生產(chǎn)水平,每生產(chǎn)1噸100%燒堿
26、需耗電2580度,耗汽5噸,總能耗折標(biāo)準(zhǔn)煤為1.815噸。1988年我國(guó)氯堿工業(yè)用電量占全國(guó)總發(fā)電量的1.5%。因此,電力供應(yīng)情況和電價(jià)對(duì)氯堿產(chǎn)品的生產(chǎn)成本影響很大。重視選用先進(jìn)工藝,提高電解槽的電、能效率和堿液蒸發(fā)熱能的利用率,以降低燒減的電耗和蒸汽消耗,始終是氯減生產(chǎn)企業(yè)的一項(xiàng)核心工作[3]。</p><p> ?。?).氯與堿的平衡 </p><p> 電解食鹽水溶液時(shí),按固定質(zhì)量
27、比例(1:0.85)同時(shí)產(chǎn)出燒堿和氯氣兩種產(chǎn)品。在一個(gè)國(guó)家和地區(qū),對(duì)燒堿和氯氣的需求量不一定符合這一比例。因此就出現(xiàn)了燒堿和氯氣的供需平衡問題。氯與堿的平衡是氯堿工業(yè)發(fā)展的關(guān)鍵,在20世紀(jì)80 年代,是以堿定氯,通常把氯氣作為生產(chǎn)燒堿的副產(chǎn)品;而到了20 世紀(jì)90年代,由于氯產(chǎn)品的應(yīng)用越來越廣泛,氯堿工業(yè)逐步發(fā)展為以氯定堿,燒堿逐漸被一些業(yè)內(nèi)人士稱為副產(chǎn)品了。近十幾年來由于我國(guó)氯堿工業(yè)的盲目擴(kuò)建,使燒堿產(chǎn)能增長(zhǎng)過快,而下游相關(guān)產(chǎn)業(yè)發(fā)展滯
28、后,氯與堿的需求不平衡問題越來越突顯。在一定情況下,發(fā)展中國(guó)家在工業(yè)發(fā)展初期用氯量較少。由于氯氣不宜長(zhǎng)途運(yùn)輸,所以總是以氯氣的需要量來決定燒堿的產(chǎn)量,因此往往會(huì)出現(xiàn)燒減短缺現(xiàn)象。在石油化工和基本有機(jī)原料發(fā)展較快的國(guó)家和地 區(qū),氯的用量就較大,因此就出現(xiàn)燒堿過剩??傊疅龎A和氯氣的平衡始終是氯堿工業(yè)發(fā)展中的一個(gè)恒定的矛盾[4]。</p><p> ?。?).腐蝕和污染 </p><p>
29、氯堿產(chǎn)品如燒堿、鹽酸等均具有強(qiáng)腐蝕性,在生產(chǎn)過程中使用的原材料如石棉、汞和所產(chǎn)生的含氯廢氣都可能對(duì)環(huán)境造成污染,因此防止腐蝕和三廢處理也一直是氯堿工業(yè)的努力方向[5]。</p><p> 選擇正確的防腐材料,選擇有資格,有經(jīng)驗(yàn)的施工單位,不但可以確保良好的施工質(zhì)量,起到應(yīng)有的防腐效果,從而大大延長(zhǎng)設(shè)備的使用壽命,為企業(yè)降低生產(chǎn)成本和維修費(fèi)用,創(chuàng)造更大的利潤(rùn).這也是防腐專業(yè)人員的價(jià)值所在[6]。</p>
30、;<p> 1.1.3氯堿工業(yè)在國(guó)民經(jīng)濟(jì)中的地位</p><p> 食鹽電解聯(lián)產(chǎn)的燒堿、氯氣和氫氣,在國(guó)民經(jīng)濟(jì)的所有部門均很需要,除應(yīng)用于化學(xué)工業(yè)本身外,在輕工、紡織、石油化工、有色金屬冶煉和公用事業(yè)等方面均有很大用途,作為基本化工原料的“三酸二堿”中,鹽酸、燒堿就占其中兩種,而且氯氣和氫氣還可進(jìn)一步加工成許多化工產(chǎn)品。所以氯堿工業(yè)及相關(guān)產(chǎn)品幾乎涉及到國(guó)民經(jīng)濟(jì)及人民生活的各個(gè)領(lǐng)域[7]。<
31、/p><p> 燒堿是基本化工原料之一,它的主要用途最早從制造肥皂開始,后來逐漸用于造紙、紡織、印染等工業(yè)。六十年代后,隨著石油化工的發(fā)展,進(jìn)一步擴(kuò)大了燒堿的用途。因此,燒堿在國(guó)民經(jīng)濟(jì)中占有重要地位。</p><p> 燒堿在棉纖維的紡織、印染中,主要用作棉布的退漿劑、煮煉劑和絲光劑。在生產(chǎn):粕波纖維時(shí),需用燒堿處理含纖維素的原料,將其中的半纖維索、本質(zhì)素除去。每生產(chǎn)1噸粘膠纖維需要高純燒
32、堿1噸左右。生產(chǎn)1噸肥皂約需要燒堿180kg,1噸合成洗滌劑則需要燒堿150公斤左右。在制皂工業(yè)中,燒堿是制造肥皂、合成洗滌劑的原料。在造紙工業(yè)上,燒減的用量亦很大,在我國(guó)約占全年產(chǎn)量的三分之一左右。</p><p> 1.1.4國(guó)內(nèi)氯堿的現(xiàn)狀和發(fā)展</p><p> 中國(guó)氯堿工業(yè)始于20世紀(jì)20年代末。1949年前,燒堿平均年產(chǎn)量?jī)H15kt,氯產(chǎn)品僅鹽酸、漂白粉、液氯等少數(shù)品種。19
33、49年后,在提高設(shè)備生產(chǎn)能力的基礎(chǔ)上,對(duì)電解技術(shù)和配套設(shè)備進(jìn)行了一系列改進(jìn)。50年代初,建成第一套水銀電解槽,開始生產(chǎn)高純度燒堿。不久,又研制成功立式吸附隔膜電解槽,并在全國(guó)推廣應(yīng)用。50年代后期,新建長(zhǎng)壽、株洲、北京、葛店等十多個(gè)氯堿企業(yè)及其他小型氯堿廠,到60年代全國(guó)氯堿企業(yè)增至44個(gè)。70年代初,氯堿工業(yè)中陽極材料進(jìn)行了重大革新,開始在隔膜槽和水銀槽中用金屬陽極取代石墨陽極。80年代初,建成年產(chǎn)100kt燒堿的47-Ⅱ型金屬陽極隔
34、膜電解槽系列及其配套設(shè)備。至此,全國(guó)金屬陽極電解槽年生產(chǎn)能力達(dá)800kt堿,約占生產(chǎn)總量的1/3。在此期間,氯堿工業(yè)中的整流設(shè)備、堿液蒸發(fā),以及氯氣加工、三廢處理等工藝也都先后進(jìn)行了改革。1983年燒堿產(chǎn)量為2123kt,僅次于美國(guó)、聯(lián)邦德國(guó)、日本、蘇聯(lián)。氯堿工業(yè),在我國(guó)國(guó)民經(jīng)濟(jì)中占有重要的地位。然而近年來,由于市場(chǎng)的競(jìng)爭(zhēng)日益激烈,我國(guó)各氯堿企業(yè)為了提高自身的競(jìng)爭(zhēng)力,紛紛擴(kuò)大燒堿裝置規(guī)模,從1999年開始,掀起了一輪燒堿擴(kuò)建高潮,到20
35、0</p><p> 隨著離子膜法新裝置的建成,造成嚴(yán)重環(huán)境污染的水銀法已停止生產(chǎn),苛化法的產(chǎn)量也相當(dāng)少,我國(guó)目前燒堿的主要生產(chǎn)方法是隔膜法和離子膜法。</p><p> 我國(guó)氯堿產(chǎn)業(yè)目前正處于成長(zhǎng)期向成熟期過渡的階段,其主要特點(diǎn)是產(chǎn)業(yè)增長(zhǎng)速度將有所減慢,技術(shù)趨于成熟,產(chǎn)品差異化程度較低,行業(yè)進(jìn)入門檻降低,電力、煤炭、制鹽、塑料加工等行業(yè)的企業(yè)開始大量介入。今后幾年,國(guó)內(nèi)氯堿產(chǎn)業(yè)的市場(chǎng)
36、競(jìng)爭(zhēng)將進(jìn)一步加劇,成本競(jìng)爭(zhēng)將成為最主要的競(jìng)爭(zhēng)方式。</p><p> 我國(guó)氯堿產(chǎn)業(yè)通過這一輪高速發(fā)展,形成了較為雄厚的產(chǎn)業(yè)基礎(chǔ),呈現(xiàn)出向大規(guī)模、集約化方向發(fā)年,全國(guó)燒堿企業(yè)平均產(chǎn)能約七萬展的趨勢(shì)。2005噸,預(yù)計(jì)到 2010年將達(dá) 10萬噸以上,重點(diǎn)企業(yè)燒堿產(chǎn)能將向 20萬~30萬噸發(fā)展。</p><p> 氯堿產(chǎn)業(yè)是基本化工原材料產(chǎn)業(yè),其主要產(chǎn)品燒堿、氯氣和氫氣,廣泛應(yīng)用于輕工、化工
37、、紡織、建材、國(guó)防、冶金等各個(gè)領(lǐng)域。目前發(fā)達(dá)國(guó)家氯堿產(chǎn)品人均消費(fèi)量約25~30kg/a ,而我國(guó)僅為4.0~5.0kg/a因此氯堿產(chǎn)業(yè)在我國(guó)仍將有很大的發(fā)展?jié)摿Α5矐?yīng)看到,目前國(guó)內(nèi)氯堿產(chǎn)業(yè)的發(fā)展存在一定程度的過熱和無序,今后一段時(shí)期將可能出現(xiàn)較為激烈的競(jìng)爭(zhēng)局面。</p><p> 今后,原料和能源供應(yīng)仍將成為影響我國(guó)氯堿產(chǎn)業(yè)發(fā)展的重要因素。原鹽將從供應(yīng)充裕轉(zhuǎn)為供應(yīng)相對(duì)不足,鹵水和進(jìn)口鹽使用量將顯著增加,鹽堿聯(lián)
38、合將成為發(fā)展趨勢(shì);乙烯供應(yīng)仍將成為制約我國(guó) PVC發(fā)展的主要因素之一;電石將成為比乙烯更為重要的氯堿原料,在山西、內(nèi)蒙古、寧夏、陜西等西部地區(qū),由于有豐富的煤炭、石灰石資源,且能源供應(yīng)價(jià)格便宜,電石法PVC和燒堿項(xiàng)目將有明顯的競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)。</p><p> 氯堿產(chǎn)業(yè)屬高耗能產(chǎn)業(yè),電力成本占總成本的百分之六十左右。近幾年,我國(guó)大范圍的電力緊張和電價(jià)上漲,直接影響了氯堿產(chǎn)業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益。采用熱電聯(lián)產(chǎn)可充分利用能源,大大
39、降低氯堿產(chǎn)品生產(chǎn)成本。此外,氯堿企業(yè)與電力企業(yè)建立戰(zhàn)略聯(lián)盟,實(shí)施點(diǎn)對(duì)點(diǎn)的直供電,也可有效降低氯堿生產(chǎn)成本。今后,以熱電聯(lián)產(chǎn)和直供電為主要方式的電-堿聯(lián)合將成為氯堿產(chǎn)業(yè)的重要發(fā)展趨勢(shì)。</p><p> 未來我國(guó)氯堿行業(yè)的產(chǎn)業(yè)格局應(yīng)當(dāng)是以區(qū)域性、功能型企業(yè)集團(tuán)為主體的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)格局,屆時(shí)兩種類型的企業(yè)在市場(chǎng)上將具有競(jìng)爭(zhēng)力。一種類型是同時(shí)擁有生產(chǎn)原料優(yōu)勢(shì)、生產(chǎn)成本優(yōu)勢(shì)的企業(yè),發(fā)展成為產(chǎn)業(yè)鏈一體化的大型生產(chǎn)型氯堿企業(yè);
40、另一種類型是處于具有特殊資源地區(qū)的企業(yè),如貼近最大的消費(fèi)市場(chǎng),或緊靠大型港口,以發(fā)展服務(wù)型業(yè)務(wù)為主,掌握一定的國(guó)際國(guó)內(nèi)流通市場(chǎng)的話語權(quán)。</p><p> 從長(zhǎng)遠(yuǎn)看,隨著電力、鹽業(yè)體制改革深入,我國(guó)氯堿產(chǎn)業(yè)的資源優(yōu)勢(shì)將會(huì)逐步顯現(xiàn)出來。同時(shí),國(guó)內(nèi)氯堿企業(yè)將更多地關(guān)注上游產(chǎn)業(yè),優(yōu)化配置資源,上下游一體化,形成合理的產(chǎn)業(yè)鏈,提高核心競(jìng)爭(zhēng)力。堿電聯(lián)合、堿鹽聯(lián)合將成為發(fā)展趨勢(shì),有條件的企業(yè)甚至可以采取煤、鹽-電-堿-塑料
41、加工及建材的大聯(lián)合模式[8]。</p><p> 發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟(jì),提高資源利用率,是實(shí)施可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略的重要途徑。其基本特征就是低消耗,低排放,高效率,是對(duì)大量生產(chǎn),大量消費(fèi),大量廢棄的傳統(tǒng)增長(zhǎng)模式的根本變革。近年來,化工企業(yè)在推動(dòng)國(guó)民經(jīng)濟(jì)切實(shí)走新型工業(yè)化道路,堅(jiān)持節(jié)約發(fā)展,清潔發(fā)展,安全發(fā)展等方面發(fā)揮了核心作用。在生產(chǎn)中運(yùn)用減量,再利用,再循環(huán)的基本原則,成為實(shí)現(xiàn)循環(huán)經(jīng)濟(jì)可持續(xù)發(fā)展的主要?jiǎng)恿9]。</p
42、><p><b> 1.2燒堿的生產(chǎn)</b></p><p> 1.2.1隔膜法制堿及水銀法制堿</p><p> 隔膜法制堿可分為普通隔膜和改性隔膜。普通隔膜存在隔膜厚、隔膜電阻高、運(yùn)行壽命短、易溶脹、易出現(xiàn)氯中氫含量高、抗運(yùn)行條件變化能力差、安全性能差等缺點(diǎn);改性隔膜因添加了改性劑,其性能得到很大改善。常用改性劑有乳液和纖維等品種。目前國(guó)
43、內(nèi)使用的改性隔膜大部分是聚四氟乙烯乳液法改性隔膜。隔膜法的特點(diǎn)是用多孔滲透性的隔膜把陽極室和陰極室隔開,隔膜能阻止氣體通過,這就阻止了陽極產(chǎn)物與陰極產(chǎn)物混合,但能讓水和離子通過。這樣既能防止陰極產(chǎn)生氫氣和陽極產(chǎn)生的氯氣相混合而引起爆炸,又能避免氯氣與氫氧化鈉反應(yīng)生成次氯酸鈉,而影響燒堿的質(zhì)量。隔膜法的缺點(diǎn)在于投資和能耗較高,產(chǎn)品燒堿中會(huì)含有食鹽。</p><p> 水銀法所用的電解槽由電解室和解汞室組成。它的特
44、點(diǎn)是以汞為陰極,Na+得到電子生成液態(tài)的鈉和汞的合金,在解汞室中,這種合金與水作用生成氫氧化鈉和氫氣,析出的汞又送回電解室循環(huán)使用。水銀法制堿的特點(diǎn)是堿液濃度高,質(zhì)量好,成本低,因此獲得廣泛應(yīng)用,但這種方法最大的缺點(diǎn)是釀成汞對(duì)環(huán)境的污染。因此,此法已逐漸減少使用。隔膜法和水銀法電解所用陽極以前一直采用石墨,它的缺點(diǎn)是消耗快,耗電多。1965年,發(fā)明了在鈦表面涂鈦、釕等氧化物涂層的金屬陽極,這種金屬陽極降低了電耗,而且電流密度可成倍增長(zhǎng),
45、使電解產(chǎn)量大幅度增加。</p><p> 1.2.2離子交換膜電解及其特點(diǎn)</p><p> 離子交換膜法是新開發(fā)出的方法,這種方法用有選擇性的離子交換膜將陽極室和陰極室隔開,能夠得到高純度的燒堿溶液。離子膜法在電能消耗、建設(shè)費(fèi)用、產(chǎn)品質(zhì)量和解決環(huán)境污染方面都比隔膜法和水銀法優(yōu)越,被公認(rèn)是現(xiàn)代氯堿工業(yè)的發(fā)展方向。近幾年來,國(guó)內(nèi)氯堿企業(yè)普遍進(jìn)行了以離子膜燒堿為中心的技術(shù)改造,電氣部門配合
46、電解新工藝重新布局,引入了一系列的新技術(shù)新設(shè)備,從而提高了整流裝置的技術(shù)檔次和電氣綜合自動(dòng)化水平。但在整流裝置的設(shè)計(jì)中也存在一些問題[11]。電解工序綜合能耗約占燒堿總能耗的53. 2%,電耗約占燒堿電耗的90%[12]。因此先進(jìn)的電解節(jié)能技術(shù)就顯得猶為的重要。</p><p><b> ?。?).基本原理</b></p><p> 離子交換膜(IEM或IM)是對(duì)溶
47、液中離子有選擇性透過的高分子材料膜。氯堿電解槽選用的是陽離子交換膜,它能使陽離子(Na+)通過,而排斥帶負(fù)電的陰離子(Cl¯)。離子交換膜電解與普通隔膜電解的比較示于圖1-1。Cl¯不能透過離子交換膜,陰極室得到的是不含NaCl、高純度的燒堿溶液[13]。</p><p> 目前工業(yè)采用的離子交換膜有全氟磺酸型和全氟羧酸型陽離子交換樹脂。對(duì)離子交換膜的工藝要求是:化學(xué)穩(wěn)定性好,能夠耐C12、
48、ClO¯和酸堿腐蝕;機(jī)械穩(wěn)定性好,保持尺寸穩(wěn)定和膜面平整陽離子選擇透過性好,能透過Na¯和H3O+,阻止Cl¯進(jìn)入陰極室,對(duì)OH¯進(jìn)入陽極室也起一定阻止作用;膜電阻低[14]。</p><p><b> H2</b></p><p> 圖1-1 離子膜電解示意圖</p><p> (2).離子膜電解
49、槽</p><p> 工業(yè)化的離子膜電解槽是由多個(gè)單元組裝而成的[15]。根據(jù)單元的結(jié)構(gòu)不同,分為單極式和復(fù)極式(雙極式)。單極式是將陽極和陰極各自組成可拆卸的單元,如同板框壓濾機(jī)中板和框一樣,將“陰極-框-膜-框-陽極-框”順序組裝而成離子膜電解槽,各單元可用并聯(lián)或串聯(lián)組成一組電解槽。單極式電解槽各單元間要用導(dǎo)線聯(lián)接,耗用材料多,電阻大。復(fù)極式電解槽按“陰極-空間-廂板-空間-陽極”組成一個(gè)單元。組裝時(shí)除末端
50、用兩塊壓緊板外,將“單元-膜-單元-膜”順序組裝而成離子膜電解槽。復(fù)極式電解槽的基本結(jié)構(gòu)如圖1-2所示。</p><p><b> 圖1-2 電解槽</b></p><p> 離子膜電解槽中,陽極和陽極室材料是鈦或復(fù)鈦的鋼,陰極和陰極室用鋼,隔板用襯鈦鋼板。也有的用聚丙烯制造槽框[16]。各單元底部有液體(鹽水和純水)進(jìn)口管,項(xiàng)部有液體(淡鹽水和堿液)和氣體(氫和
51、氯)出口管。</p><p> 在此介紹離子膜堿液及其蒸發(fā)的特點(diǎn):</p><p> 1.離子膜堿液的特點(diǎn):</p><p> (1).堿液濃度高,氫氧化鈉含量在29%~35%。</p><p> (2).堿液中氯化鈉含量少,其含量在30~50mg/L。</p><p> ?。?).堿液中氯酸鹽含量低。NaCl
52、O3含量在15~30mg/L。</p><p> 2.離子膜堿液的蒸發(fā)特點(diǎn)</p><p> (1).流程簡(jiǎn)單,簡(jiǎn)化設(shè)備,易于操作。</p><p> ?。?).濃度高,蒸發(fā)水量少,蒸汽耗量低。</p><p> 3.離子膜電解制堿的優(yōu)點(diǎn):</p><p> (1)投資省。(2)出槽NaOH濃度高。(3)能耗低
53、。(4)氫氧化鈉質(zhì)量好。(5)氯氣純度高,氯中含氧、含氫低。(6)氫氣純度高。(7)無污染。</p><p><b> ?。?)生產(chǎn)成本低。</b></p><p> 在隔膜法、水銀法和離子膜法這三種電解法中,離子膜法的能耗和建設(shè)投資是最少的;質(zhì)量方面,離子膜法制得的堿液、氫、氯的質(zhì)量?jī)?yōu)于隔膜法,接近或等于水銀法而不含汞;沒有汞、石棉污染等公害。是目前最好的方法[1
54、7]。正因?yàn)檫@些特點(diǎn),離子膜電解制堿工藝有著極強(qiáng)的生命力,在我國(guó)的制堿行業(yè)之中發(fā)展及其迅速,得到了廣大生產(chǎn)商的歡迎。</p><p> 1.2.3制固體燒堿</p><p><b> ?。?).生產(chǎn)方法</b></p><p> 液體燒堿在高溫下進(jìn)一步濃縮呈熔融狀,再經(jīng)冷卻,成型,制得不同形狀的固體燒堿,簡(jiǎn)稱固堿。</p>&
55、lt;p> 生產(chǎn)固堿的原料——液堿??刹捎没瘜W(xué)(苛化)法或電化學(xué)(隔膜電解,水銀電解及離子膜電解)法生產(chǎn)。液堿經(jīng)熬堿鍋間歇蒸煮或升(降)膜式蒸發(fā)器連續(xù)蒸發(fā),脫掉大部分水分,高溫下濃縮呈熔融狀,熔融堿的氫氧化鈉含量一般大于95%(wt),再經(jīng)冷卻、固態(tài)化成型,制成桶堿,片堿或粒堿等[25]。</p><p> 固堿的生產(chǎn)主要有間歇法鍋式蒸煮和連續(xù)法膜式蒸發(fā)兩種方法。鍋式蒸煮固堿采用鑄鐵鍋直接火加熱,蒸煮液
56、堿,熬制固堿。這種生產(chǎn)方法工藝成熟可靠,產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定,鑄鐵鍋的維修工作量不大,因此被普遍采用。其缺點(diǎn)是,工藝陳舊,間歇操作,生產(chǎn)能力低,設(shè)備笨重,占地面積大,操作勞動(dòng)強(qiáng)度大,熱利用率低,不便于機(jī)械化、自動(dòng)化。連續(xù)法膜式蒸發(fā)固堿,生產(chǎn)上采用薄膜蒸發(fā)原理,45%(wt)的堿液先在升膜蒸發(fā)器內(nèi)預(yù)濃縮,再經(jīng)降膜蒸發(fā)器蒸發(fā)濃縮,制成熔融堿,再以桶堿或片堿、粒堿包裝即為固堿成品。膜式法蒸發(fā)工藝,給熱系數(shù)大,傳熱效率高,物料在傳熱導(dǎo)管內(nèi)蒸發(fā)速度伙,停
57、留時(shí)間短,堿液一次通過升膜、降膜管,即能達(dá)到要求的濃度。升、降膜蒸發(fā)器及加熱系統(tǒng)便于大型化、生產(chǎn)連續(xù)化、控制自動(dòng)化,故在世界上廣泛應(yīng)用[18][19]。</p><p> 膜式法蒸發(fā)固堿的生產(chǎn),是根據(jù)薄膜蒸發(fā)的原理,采用升、降膜蒸發(fā)器,將44%(wt)液堿濃縮為熔融堿,經(jīng)冷卻制得固堿。</p><p> 片堿機(jī)是氯堿行業(yè)生產(chǎn)片狀燒堿的設(shè)備,設(shè)計(jì)和加工單位往往要根據(jù)生產(chǎn)廠家的要求和實(shí)際情
58、況進(jìn)行專門的設(shè)計(jì)和加工。片堿機(jī)主要由滾筒機(jī)構(gòu),刀架機(jī)構(gòu),冷卻機(jī)構(gòu),轉(zhuǎn)動(dòng)機(jī)構(gòu),和卸料機(jī)構(gòu)組成 (見圖1-3) [26]。</p><p> 圖1-3片堿機(jī)結(jié)構(gòu)示意圖</p><p> 熔融堿自高位槽經(jīng)調(diào)節(jié)流量加入片堿機(jī)下部的弧形堿槽。采用膜式蒸發(fā)工藝生產(chǎn)的合格熔融堿,通過成品分離器的液封裝置自流進(jìn)入弧形堿槽。片堿機(jī)的冷卻滾筒表面開有燕尾槽,滾筒下部侵入弧形堿槽約20-25mm,弧形堿槽靠
59、提升裝置保持在所需的位置上或倒盡槽內(nèi)熔融堿,滾筒以1.5-3轉(zhuǎn)/分的速度緩慢轉(zhuǎn)動(dòng)。冷卻水由滾筒軸承一端進(jìn)入;從水管上的噴嘴噴出,噴淋冷卻滾筒的內(nèi)表面。用過的冷卻水從另一端引出。冷卻水的出管口與水噴射泵連接,形成一定的真空,是冷卻水能及時(shí)排出,保證充分利用冷卻滾筒的換熱面積。片堿的厚度通??刂圃?.8-1.5mm,通過調(diào)整滾筒的轉(zhuǎn)速與滾筒侵入弧形堿槽的深度來調(diào)節(jié).隨著滾筒的旋轉(zhuǎn).滾筒的外表面冷卻凝結(jié)的堿層不斷地被刮刀鏟下,即為堿片由于片堿
60、冷卻效率低,出料溫度高,經(jīng)常燙壞塑料袋,使生產(chǎn)不能連續(xù)進(jìn)行。要對(duì)片堿系統(tǒng)進(jìn)行改造。降低出料溫度,使片堿生產(chǎn)順利進(jìn)行 [27]。</p><p> ?。?)固堿的主要用途</p><p> 固堿與液堿都是基本化工原料,廣泛用于造紙、合成洗滌劑及肥皂、粘膠纖維、人造絲及棉織品等輕紡工業(yè)方面,農(nóng)藥、染料、橡膠和化肥等化學(xué)工業(yè)方面,石油鉆探,精煉石油油脂和提煉焦油產(chǎn)物的石油工業(yè),以及國(guó)防工業(yè)、機(jī)
61、械工業(yè)、木材加工、冶金工業(yè)、醫(yī)藥工業(yè)及城市建設(shè)等方面。但對(duì)某些產(chǎn)品的生產(chǎn)如:乙炔氣體干燥、苯酚和賽珞璐等,必須使用固堿。</p><p><b> 2 工藝說明</b></p><p><b> 2.1概述</b></p><p> 眾所周知,隔膜法所生產(chǎn)的50%液堿含鹽高于1%,不適用于化學(xué)纖維等工業(yè)。故長(zhǎng)期以來
62、高純氫氧化鈉完全由水銀法獲得,堿液含鹽量小于50mg/L。但是水銀法具有高能耗和高污染性,離子膜法電解制堿能完全避免這些問題。經(jīng)過近一個(gè)世紀(jì)的研究發(fā)展,盡管離子膜法燒堿在技術(shù)上還存在一些難題,但是它具有節(jié)能,產(chǎn)品質(zhì)量高,低能耗,低污染,流程簡(jiǎn)單,設(shè)備簡(jiǎn)化以及很強(qiáng)的可操作性贏得各大燒堿廠商的青睞。 </p><p> 在離子膜法生產(chǎn)燒堿的領(lǐng)域又以降膜蒸發(fā)最具優(yōu)越性。本次設(shè)計(jì)采用降膜雙效逆流蒸發(fā),該流程具有能力大、
63、強(qiáng)度高、工藝操作簡(jiǎn)單等特點(diǎn)。</p><p><b> 2.2生產(chǎn)原理</b></p><p> 2.2.1離子膜燒堿片堿工段概述</p><p> 膜式方法生產(chǎn)片狀固體燒堿是使燒堿溶液與加熱源的傳熱發(fā)熱過程在薄膜傳熱狀態(tài)下進(jìn)行。這種過程可在升膜或降膜情況下進(jìn)行,一般采用熔鹽進(jìn)行加熱。</p><p> 膜式方法
64、生產(chǎn)燒堿可以分為兩個(gè)階段</p><p> ?。?)燒堿溶液從30%濃度濃縮至56%,這個(gè)階段可以在降膜蒸發(fā)器中進(jìn)行。加熱源采取中生蒸汽或二次蒸汽在真空下進(jìn)行蒸發(fā);</p><p> ?。?)56%燒堿溶液再通過上升膜或下降膜濃縮器,以熔鹽為加熱載體,在常壓下將燒堿濃縮成熔鹽燒堿。</p><p> 2.2.2下降的沸騰傳熱過程</p><p&
65、gt; 當(dāng)液體進(jìn)入降膜蒸發(fā)器中垂直的加熱管道內(nèi),液體被管外的加熱源(蒸發(fā)或者熱載體)所加熱。而達(dá)到沸騰。在沸騰的流體中,液體和蒸汽是二相混合流動(dòng)的,故他是二相流動(dòng)的給熱的過程。對(duì)于該過程,凡是影響單相對(duì)流給熱的各種因數(shù)如液體的黏度、密度、導(dǎo)熱系數(shù)、比熱容、體積膨脹系數(shù)和加熱面的集合形狀都對(duì)二相流動(dòng)有影響。由于液體沸騰產(chǎn)生的相變時(shí)要吸收大量的熱,故它的給熱系數(shù)要比單相對(duì)流大很多。另外,其他如加熱面的材質(zhì)、液體的表面張力、蒸發(fā)壓力、蒸汽密
66、度等都對(duì)傳熱起重要的作用。同時(shí),由于降膜蒸發(fā)在傳熱過程中,在管子的加熱面要產(chǎn)生氣泡,因此,在傳熱過程中,任何氣泡的生成、長(zhǎng)大和分離有關(guān)的因數(shù),都和降膜的沸騰傳熱有著密切的關(guān)系。</p><p> 在降膜蒸發(fā)的過程中,當(dāng)液體的加熱面上有足夠的加熱流強(qiáng)度或壁面溫度超過液體的溫度一定時(shí),在液體和加熱面之間會(huì)產(chǎn)生一層極薄的液層(滯流熱界面層),從而形成溫度差。此極薄的液層受熱發(fā)生相變,吸收潛熱而蒸發(fā),這樣,管內(nèi)液體不必
67、去底部達(dá)到飽和溫度,就能在加熱面上產(chǎn)生氣泡而沸騰。這時(shí)氣泡的過熱程度超過從膜內(nèi)傳熱的溫度,所以蒸發(fā)完全是在膜表面進(jìn)行的。這種沸騰叫表面沸騰或過冷沸騰。對(duì)于表面沸騰的蒸發(fā)應(yīng)具備以下二個(gè)要素:(1)液體必須過熱,即達(dá)到氣泡形成的過熱度;(2)有氣化核心、氣化核心的產(chǎn)生是由于加熱面上有細(xì)小凹坑形成的孔穴中所密封的氣體或蒸汽。</p><p> 當(dāng)液體被加熱面加熱時(shí),孔穴中液體氣化形成蒸汽泡。一定的過熱度對(duì)應(yīng)一定的直徑
68、,只有大于一定直徑的孔穴上才能產(chǎn)生氣泡。這個(gè)直徑稱為這個(gè)過熱的臨界直徑。隨著過熱度的增加,氣化核心所需要的臨界直徑變小、更大的孔穴上也能形成汽化核心,使沸騰變得更為劇烈。隨著辟面熱流強(qiáng)度的增加,過熱度加大,氣泡黏度、表面張力和慣性的作用變?nèi)酰瑲馀菅杆僭龃?,這時(shí)氣泡的傳熱因素起主要作用。長(zhǎng)大后的氣泡,受它周圍液體傳熱強(qiáng)度支配,加劇 了氣液界面上的蒸汽和傳熱程度。如果周圍液體達(dá)到了飽和溫度,這時(shí)的沸騰就轉(zhuǎn)為飽和核沸騰。</p>
69、<p> 然而,在降膜蒸發(fā)過程中,由于形成二次蒸汽流速很高,將液體拉拽成一層薄膜,流動(dòng)速度很快,故環(huán)狀流中有一個(gè)高速的蒸汽中心和一個(gè)流體環(huán),氣液界面上受到高速的蒸汽的干擾劇烈,使壁面的傳熱機(jī)理由泡狀流的飽和核沸騰給熱轉(zhuǎn)變?yōu)橥ㄟ^液膜的強(qiáng)制對(duì)流給熱。這時(shí),通常在液膜內(nèi)不再有氣泡產(chǎn)生,熱量主要是通過液膜的導(dǎo)熱和液膜表面的蒸發(fā)進(jìn)行傳熱,因此又稱為薄蒸發(fā)。</p><p> 同時(shí),在降膜蒸發(fā)過程中,要避免出
70、現(xiàn)壁面液膜的斷裂變趕現(xiàn)象。否則將使給熱系數(shù)大大降低,另一方面也要避免出現(xiàn)流量太大而致使液體過熱度不足,不能形成薄膜蒸發(fā)發(fā)現(xiàn)象,因此,控制好進(jìn)入蒸發(fā)器中液體的流量及加熱載體的溫度,在膜式蒸發(fā)中至關(guān)重要。</p><p> 此外,在實(shí)際生產(chǎn)中,為了降低液體的沸點(diǎn)、提高溫度,加速二次蒸汽的溢出,常有降膜蒸發(fā)器在負(fù)壓下進(jìn)行。</p><p> 工業(yè)上的蒸發(fā)過程是典型的傳熱過程。這個(gè)過程可由傳熱
71、方程式來表示:</p><p><b> Q=K×F×Δt</b></p><p> 式中 Q——傳熱速率, kJ/h</p><p> F——傳熱面積, m²</p><p> Δt——傳熱系數(shù), kJ/(m²×h×℃)</p><
72、;p> 由傳熱基本方程式可知,提高傳熱效率分別與傳熱面積、傳熱溫差及傳熱系數(shù)有關(guān)。也就是說上述三要素是提高傳熱速率,提高蒸發(fā)能力的基本條件。</p><p> 2.3工藝流程及其簡(jiǎn)述</p><p> 由離子膜電解工序來的30%原料燒堿溶液送入堿液貯槽T-1、T-2,經(jīng)泵P-1A/B自頂部進(jìn)入如1號(hào)預(yù)濃縮器EV-1,在100BAR操作壓力下沿EV-1列管內(nèi)壁形成均勻完整的液膜向
73、下流動(dòng),同時(shí)與最終濃縮路EV-3及2號(hào)預(yù)濃縮器EV-2的二次蒸汽換熱。經(jīng)濃縮后,濃度44%的燒堿流出管來,進(jìn)入濃縮器下部的二次蒸汽分離器進(jìn)行氣液分離,之后由P-2A/B泵并加入一定濃度的蔗糖溶液后送入EV-2。EV-1產(chǎn)生的二次蒸汽由蒸汽噴射真空泵P-4A/B抽出?;旌侠淠鞯暮瑝A冷凝水流回循環(huán)涼水池子,經(jīng)冷卻后循環(huán)使用。溢出的含堿冷凝水進(jìn)入燒堿凝水槽V-2進(jìn)行收集。</p><p> 預(yù)濃縮器EV-2于常壓下
74、操作,44%燒堿溶液由殼程內(nèi)的0.7BAR生蒸汽,經(jīng)進(jìn)一步濃縮為56%燒堿溶液后流出EV-2管來,進(jìn)入二次分離器分離。經(jīng)P-3A/B泵到最終濃縮器EV-3。</p><p> 56%燒堿溶液經(jīng)最終濃縮器EV-3頂部加入,均勻分布到14個(gè)下降膜濃縮單元,每個(gè)單元均有單獨(dú)的加熱夾套,溫度為395~430℃的熔融鹽于其中與燒堿溶液逆向流動(dòng)換熱。最終,濃縮為濃度約為99%的燒堿溶液到分離器D-1,經(jīng)氣液分離后均勻流到有
75、熔鹽伴熱的熔融燒堿管進(jìn)入片堿機(jī)浸槽。經(jīng)冷卻破碎制成厚約為0.9~0.2mm,溫度約為60℃的成品。</p><p> EV-2殼程的二次蒸汽冷凝水流入含有燒堿凝水槽V-2。熔融鹽由熔鹽泵打入熔鹽爐H-1,通過加熱器管使燃燒爐B-2產(chǎn)生的熱傳遞給循環(huán)熔鹽。熔鹽經(jīng)循環(huán),連續(xù)不斷地向EV-3提供外部熱源以濃縮燒堿溶液,并為裝置提供伴熱熱源。</p><p> 2.4除水及附屬設(shè)備說明<
76、/p><p> 除水路線由以下兩個(gè)步驟組成:(1)兩效預(yù)濃縮器 (2)最終濃縮器</p><p><b> 2.4.1預(yù)濃縮</b></p><p> 進(jìn)料堿液(CSF30%)由泵P-1A/B自貯槽(T-1/2)打入預(yù)濃縮器EV-1,用來自最終濃縮器EV-3及預(yù)濃縮器EV-2的二次蒸汽加熱??紤]到開車時(shí)EV-1/2未產(chǎn)生二次蒸汽,設(shè)計(jì)引入部
77、分生蒸汽進(jìn)行加熱,而EV-1濃度未達(dá)到時(shí)采取了使堿液循環(huán)被加熱的措施使?jié)舛冗_(dá)到要求。預(yù)濃縮器EV-1產(chǎn)品側(cè)工作壓力為真空100mbar,其真空度由混合冷凝器C--1和蒸汽噴射真空泵P-4A/B產(chǎn)生。預(yù)濃縮后,濃度為44%堿液流出管束,進(jìn)入EV-1下部的二次汽分離器。預(yù)濃縮器EV-2于常壓下操作,由0.7mkPa生蒸汽加熱,經(jīng)進(jìn)一步濃縮,濃度為56%的堿液流出管束進(jìn)入二次汽分離器分離,之后由堿液泵P-3A/B送入最終濃縮器EV-3。<
78、;/p><p> 2.4.2最終濃縮器</p><p> 最終濃縮器主要由單獨(dú)管道組件(濃縮器管)和二次汽分離器組成。進(jìn)料堿液在降膜濃縮器中于常壓下由外部熱源加熱蒸發(fā)。進(jìn)料堿液56%由P—3A/B泵打入最終濃縮器堿液集料器,進(jìn)入最終濃縮單元,濃度約為99%的熔融堿液膜流出濃縮器單元,經(jīng)匯流槽進(jìn)入分離器,經(jīng)分離器流入分配器D-1,并分配至片堿機(jī)F-1A/B。</p><p
79、> 燒堿具有強(qiáng)烈的腐蝕性,需要選用防腐蝕的材料。由于鎳具有較強(qiáng)的耐腐蝕能力,此裝置中與熔融堿接觸的所有設(shè)備部件及管件皆選用純鎳(低碳鎳)。</p><p> 2.4.3其它控制回路</p><p> 考慮到產(chǎn)品產(chǎn)量可能的調(diào)整,EV-2的分離器液位通過堿排出管上的流量?jī)x表調(diào)節(jié)。EV-1的分離器液位通過EV-2進(jìn)料管上的流量?jī)x表調(diào)節(jié)。二次蒸汽在混合冷凝器C-1中冷凝為堿液循環(huán)水,集
80、中于循環(huán)水池;由水池作為水封槽以維持真空度,故其液位調(diào)節(jié)尤為重要。EV—2產(chǎn)出的生蒸汽冷凝水集中于冷凝水儲(chǔ)槽直接流入含堿冷凝水,其液位由控制回路調(diào)控以保持穩(wěn)定。來自EV-1的含堿冷凝水集中于含堿冷凝水儲(chǔ)槽V-2,其液位由控制回路調(diào)控以保持穩(wěn)定,過剩部分送至界區(qū)用于泵的冷卻水。</p><p> 2.4.4 EV—1、 EV—2旁路</p><p> 當(dāng)流量降到一定值, EV-1、 EV
81、-2則在欠負(fù)荷下運(yùn)行。低于70%,則鎳管濕潤(rùn)內(nèi)壁上的液膜厚度將變得太薄,且其熱負(fù)荷過高,將導(dǎo)致鎳管腐蝕速度加快。為防止以上現(xiàn)象,則使用EV-1 EV-2的旁路。以補(bǔ)充液體的不足,保證預(yù)濃縮最終流量恒為100%。當(dāng)需通過旁路調(diào)節(jié)流量平衡時(shí),可通過儀表進(jìn)行調(diào)節(jié)。</p><p> 2.4.5主體設(shè)備及其用材</p><p> 本加熱系統(tǒng)采用熔鹽作為傳熱介質(zhì),其主要設(shè)備有:內(nèi)帶液下泵的融鹽儲(chǔ)
82、槽,帶有燃燒器B—2的強(qiáng)制循環(huán)加熱器H—1,煙囪及鹽管系統(tǒng)。導(dǎo)熱鹽在鹽儲(chǔ)槽中熔化,即在操作間歇期間,保持溶鹽溫度持平使其呈熔融態(tài)。操作期間,由液下泵從底部到頂部通過加熱器H—1的加熱盤管使熔鹽循環(huán)流動(dòng),通過加熱盤管,使燃燒器產(chǎn)生的熱傳遞給循環(huán)熔鹽。熔鹽從加熱器流進(jìn)最終濃縮EV—3,再回流入鹽儲(chǔ)槽。通過最終濃縮器的循環(huán)熔鹽量由旁通閥調(diào)節(jié),若需要,可讓部分熔鹽直接返回鹽儲(chǔ)槽。</p><p><b> 2
83、.4.6燒堿管路</b></p><p> 由于高溫?zé)龎A溶液具有高腐蝕性所以所要選用鎳鋼管,同時(shí)由于離子膜法制燒堿的濃度很高,進(jìn)入各效的燒堿溶液的所有運(yùn)輸管道的外層都需要要用保溫層保溫,以避免高溫、高濃度的燒堿溶液冷卻堵塞管道。</p><p> 2.4.7分配裝置D—1</p><p> 安裝于最終濃縮器下部熔堿出口處的分配器D-1,用以防止二次
84、蒸汽進(jìn)入管路及片堿機(jī)。分配器備有伴熱熔鹽及高壓伴熱蒸汽。</p><p><b> 2.4.8熔鹽堿管</b></p><p> 分配器到片堿機(jī)之間管道皆有熔鹽及高壓蒸汽伴熱,并帶一定傾度以防凝固堵管。為保證氣封,熔融堿管浸入片堿機(jī)浸入槽,以防氧氣進(jìn)入管道。</p><p><b> 2.4.9制片堿</b><
85、/p><p> 熔融堿由最終濃縮器流出,經(jīng)導(dǎo)熱鹽加熱的熔融堿管,至片堿機(jī)浸入槽,經(jīng)片堿機(jī)制成片堿。</p><p> 2.4.10抽氣系統(tǒng)</p><p> 含堿塵空氣經(jīng)彈性吸除掛管進(jìn)入洗滌系統(tǒng),此系統(tǒng)由溶解槽T-11A/B及抽風(fēng)機(jī)構(gòu)成B-4A/B構(gòu)成。由于吸除系統(tǒng)為負(fù)壓操作,含堿塵空氣經(jīng)過溶解槽中液體吸收,使空氣得到凈化。凈化空氣由抽氣風(fēng)機(jī)抽離溶解槽,排入大氣。
86、</p><p> 2.5主要設(shè)備的選定說明</p><p><b> 2.5.1 蒸發(fā)器</b></p><p> 多效降膜蒸發(fā)器,由于具有濃縮比大、料液粘度范圍大、傳熱效果好、蒸汽和水的消耗量小、處理量大等優(yōu)點(diǎn),因此選用雙效降膜式蒸發(fā)器EV-1、EV-2。</p><p><b> 2.5.2 濃縮
87、器</b></p><p> 降膜濃縮器EV-3是由其降膜單元組成,每個(gè)單元均由兩層套管所組成,外層走熔鹽,內(nèi)層走堿液,兩種流體逆流進(jìn)行傳熱。加熱管一般采用鎳管或超純鐵素體高鉻鋼管。當(dāng)堿液經(jīng)分配器進(jìn)入每一個(gè)單元管后,受到夾套高溫熔鹽的加熱,堿液沸騰、濃縮蒸發(fā),然后經(jīng)底部匯總管至氣液分離器分離。</p><p><b> 2.5.3片堿機(jī)</b><
88、/p><p> 片堿機(jī)是由滾筒(帶水冷卻)、刮刀、弧形堿槽以及外殼及傳動(dòng)裝置等部件組成。滾筒及弧形堿槽接觸堿的部分是由鎳材制成,刮刀則是由特種合金制成。</p><p> 片堿機(jī)內(nèi)的冷卻水供給方式采用噴淋式。冷卻水從滾筒中心引入,至管上的噴嘴呈120。的扇形噴出,在滾筒內(nèi)壁形成一層持久的連續(xù)冷卻膜,從而提高了冷卻液膜的給熱系數(shù)。片堿機(jī)的冷卻滾筒是由一個(gè)回轉(zhuǎn)的圓筒,給料方式一般采用下給料方式
89、,這主要是它比上給料方式有更長(zhǎng)的冷卻時(shí)間及有效的冷卻面積的緣故。此外片堿機(jī)的密封性要好,避免進(jìn)入空氣,使二氧化碳與堿反應(yīng),從而成品中碳酸鈉含量升高,或者吸入水分,使產(chǎn)品容易潮解,影響產(chǎn)品質(zhì)量。</p><p><b> 2.5.4 熔鹽爐</b></p><p> 熔鹽爐的加熱盤管在爐內(nèi)外側(cè),共有兩層。燃燒的燃料由上部燃料入口進(jìn)入,燃燒后氣體經(jīng)下部燃燒氣出口導(dǎo)出,
90、熔鹽由熔鹽入口先進(jìn)入內(nèi)盤管,加熱后進(jìn)經(jīng)外盤管從熔鹽出口導(dǎo)出,盤管是用15Mo3管盤制再經(jīng)熱處理而成。這種爐型的最大特點(diǎn)是體積小,熱利用率高。</p><p><b> 2.6生產(chǎn)能力計(jì)算</b></p><p> 2.6.1以100%NaOH為基準(zhǔn)的生產(chǎn)能力</p><p> 表2-1單位時(shí)間各系統(tǒng)的生產(chǎn)能力</p><
91、;p> 2.6.2原材料及產(chǎn)品主要技術(shù)規(guī)格</p><p> 本次設(shè)計(jì)所使用的原料來自離子膜電解工段,是參照鴻鶴化工廠選取的。</p><p> 表2-2原料的技術(shù)規(guī)格</p><p><b> 2.6.3片堿規(guī)格</b></p><p> 表2-3產(chǎn)品的技術(shù)規(guī)格</p><p>
92、 2.6.4原材料、動(dòng)力消耗定額及消耗量</p><p> 以生產(chǎn)1噸100%NaOH為基準(zhǔn)。</p><p> 表2-4單位產(chǎn)量輔料、動(dòng)力消耗量</p><p> 2.6.5加熱鹽—HTS</p><p> HTS為低共熔混合物,熔點(diǎn)為142.4℃,是NaNO3,NaNO2,KNO3按比例混合的。 </p><
93、;p> 表2-5熔鹽物質(zhì)含量</p><p> 2.6.6進(jìn)料溶液規(guī)格</p><p> 30%的堿液來自離子膜電解工段,溫度為70 ℃,壓力等級(jí)為 0.15MPa (g)</p><p><b> 表2-6 物料</b></p><p> 2.6.7蒸汽
94、 表2-7加熱蒸汽規(guī)格</p><p><b> 2.6.8天然氣</b></p><p> 天然氣壓力為0.2MPa(G),來自天然氣系統(tǒng)。</p><p><b> 表2-8天然氣規(guī)格</b></p><p> 3 蒸發(fā)工段計(jì)算過程<
95、/p><p><b> 3.1試差計(jì)算</b></p><p> 年產(chǎn)30噸固堿蒸發(fā)工序,以每年330天計(jì)算。</p><p> (1)料液來源:離子膜法電解液。</p><p> (2)料液組成:由于離子膜電解液的純度相當(dāng)高,可以視為原料液為純的NaOH</p><p> (3)質(zhì)量濃度x
96、=30%溶液。</p><p> (4)蒸發(fā)要求:完成液濃度x=99%。</p><p> (5)蒸汽來源:0.7MPa飽和水蒸氣 。</p><p> (6)冷空氣壓力:20Kpa 。</p><p> (7)采用三效蒸發(fā)工藝:EV-2、EV-3為自然循環(huán),EV-1效為強(qiáng)制循環(huán)。</p><p> 3.1.
97、1工藝簡(jiǎn)圖 </p><p> 圖3-1工藝流程簡(jiǎn)圖</p><p> 3.1.2總的蒸發(fā)量 </p><p> W=F(1-X0/X3) (3-1)</p><p> 其中F=(3×104)×(1+2%
98、)×99%/30%=1.01×105 kg/年</p><p> 解出W=0.70×105 kg/年</p><p> 以每小時(shí)的蒸發(fā)量為基準(zhǔn)</p><p> f=(w/330)/24=8.89kg/h</p><p><b> F: 年總進(jìn)料量</b></p>&
99、lt;p><b> W: 年總蒸發(fā)量</b></p><p> f: 每小時(shí)總蒸發(fā)量</p><p> 根據(jù)資料得堿液進(jìn)料濃度為:30%,設(shè)計(jì)各效的完成液的濃度分別是:EV-1:48%,EV-2:56%,EV-3:99%則各效的蒸發(fā)量為:</p><p> kg/h (3-2)
100、</p><p> kg/h (3-3)</p><p> kg/h (3-4)</p><p> w1:一效每小時(shí)蒸發(fā)量kg/h</p><p> w2:二效每小時(shí)蒸發(fā)量kg/h</p><p> w3:三效每小時(shí)蒸發(fā)量kg/h</p><p><
101、b> 物量恒算:</b></p><p> w1 +w2 +w3=4.78+1.14+2.97=8.89 kg/h</p><p> =8.89kg/h所以= w1 +w2 +w3</p><p> 3.1.3估算各效溶液的沸點(diǎn)和有效溫差</p><p> 為了有效的利用二次蒸汽設(shè)計(jì)了上述工藝流程,生蒸汽從EV-2
102、通入,EV-3采用熔鹽作為加熱載體,EV-2、EV-3的二次蒸汽用來加熱EV-1。EV-1和EV-2的二此蒸汽在進(jìn)入EV-3之前,進(jìn)入混合儲(chǔ)存罐V-1進(jìn)行蒸汽混合,以此來減小對(duì)EV-1的損害,起到保護(hù)EV-1的作用。而在EV-1處有真空機(jī)抽取EV-1的含堿二次蒸汽,用以回收利用。</p><p> 根據(jù)《氯堿工藝學(xué)》附圖9及《化工原理》上冊(cè)附圖10,查出各效假設(shè)的完成液濃度其二次蒸汽的壓強(qiáng)及相關(guān)數(shù)據(jù)如下表:&l
103、t;/p><p> 表3-1各效的二次蒸汽及生蒸汽的相關(guān)數(shù)表</p><p> 3.1.4由于溶液沸點(diǎn)而引起的溫度差損失</p><p> 各效由于溶液沸點(diǎn)而引起的溫度差損失,根據(jù)各效二次蒸汽溫度和各效完成的濃度由《化工原理》上冊(cè)燒堿溶液的杜林曲線可以查出各效溶液的沸點(diǎn)分別為:</p><p><b> 一效:=67 </
104、b></p><p><b> 二效:=152</b></p><p><b> 三效:=410</b></p><p><b> ?。阂恍龎A溶液溫度</b></p><p><b> :二效燒堿溶液溫度</b></p><
105、;p><b> ?。喝龎A溶液溫度</b></p><p> 則各效由于溶液蒸汽壓下降而引起的溫度差損失為:</p><p> 一效:=67-45.3=21.7 (3-5)</p><p> 二效:=152-109.5=42.5 (3-6)</p><p> 三效:=410-130.4=
106、279.6 (3-7)</p><p> =21.7+42.5+279.6=343.8</p><p> 3.1.5由流動(dòng)阻力引起的溫度差損失</p><p><b> 取經(jīng)驗(yàn)值1</b></p><p> 1=2= 3=1,所以 (3-12)</p><p> 故蒸發(fā)裝置的
107、總的溫度差損失為:</p><p> ∑Δ=∑+∑+∑=343.8+19.1+3=365.9</p><p> 3.1.6各效料液的溫度損失和有效溫度差</p><p> 由各效二次蒸汽壓力及溫度差的損失,即可由下式估算各效料液的溫度。</p><p><b> ?。?-13)</b></p><
108、;p><b> (3-14)</b></p><p> Δ3=3+3+3=279.6+1.1+1=281.7 (3-15)</p><p> 3.1.7各效燒堿溶液的溫度</p><p><b> ?。?-16)</b></p><p><b> (
109、3-17)</b></p><p><b> ?。?-18) </b></p><p> 3.1.8各效的能量衡算</p><p> 根據(jù)上述計(jì)算所得出的各效的料液的溫度和蒸汽壓力在《氯堿工藝學(xué)》附圖9、附圖11,《化工原理》上冊(cè)附圖10,《化工熱力學(xué)》水蒸汽的h-s圖,查出各效料液、加熱蒸汽、二次蒸汽的相關(guān)數(shù)據(jù),各效的效率根據(jù)
110、=0.98-0.7計(jì)算,式中為質(zhì)量濃度變化。</p><p> 計(jì)算,得出數(shù)據(jù)如下表:</p><p> 表3-2 各效料液、加熱蒸汽、二次蒸汽相關(guān)數(shù)據(jù)</p><p><b> ?。?-19)</b></p><p><b> ?。?-20) </b></p><p>
111、;<b> ?。?-21)</b></p><p><b> ?。?-22)</b></p><p> Q=F0(I1-I2 ) (3-23)</p><p> 其中F0為熔鹽的流量, kg/h;</p><
112、p> I1為熔鹽的進(jìn)料焓值,kJ/kg;</p><p> I2為熔鹽的出料焓值, kJ/kg;</p><p> 根據(jù)、生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn)數(shù)據(jù),取熔鹽流量為298.44kg/h,進(jìn)EV-3的熔鹽溫度為430,出EV-3的熔鹽溫度為395。</p><p> 查《氯堿工藝學(xué)》,得到熔鹽的焓值估算經(jīng)驗(yàn)公式:</p><p> I=〔78+
113、0.34×(t-142)〕×4.184</p><p> I1=〔78+0.34×(430-142)〕×4.184=736.05 kJ/kg</p><p> I2=〔78+0.34×(395-142)〕×4.184=686.26 kJ/kg</p><p> Q=298.44×(736.0
114、49-686.259)=14859.34kJ/h</p><p> 將數(shù)據(jù)代入公式,即聯(lián)立方程解得: </p><p> w1=4.05kg/h,w2=2.18kg/h,w3=2.66kg/h</p><p><b> 與假設(shè)值做對(duì)比:</b></p><p><b> >0.05</b>&
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