苯醚甲環(huán)唑在香蕉和土壤中的殘留動態(tài)及水化學(xué)、光化學(xué)降解研究.pdf

1、苯醚甲環(huán)唑是一種應(yīng)用非常廣泛的三唑類殺菌劑。目前,對苯醚甲環(huán)唑的研究主要集中在農(nóng)業(yè)應(yīng)用以及其作用機(jī)理方面,對其有效成分的分析方法和有關(guān)殘留研究報道較少。本文通過研究苯醚甲環(huán)唑在香蕉及其土壤中的殘留消解行為,苯醚甲環(huán)唑的水解、光解及其影響因子,為苯醚甲環(huán)唑的合理使用、評價其環(huán)境安全性和開展生態(tài)環(huán)境修復(fù)提供科學(xué)依據(jù)。主要內(nèi)容如下:
　　 1.建立了苯醚甲環(huán)唑GC檢測方法。添加回收率試驗(yàn)結(jié)果表明:香蕉全果的平均回收率為79％～94.2

2、％,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.14％～6.34％:香蕉果肉的平均回收率為85.7％～98.4％,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.21％～5.64％:土壤中的平均回收率為77.5％～93.4％,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.32％～5.64％;pH值為5的緩沖液平均回收率為84.2％～98.7％,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.87％～3.88％;pH值為7的緩沖液平均回收率為80.6％～99.0％,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.41％～5.14％;pH值為9的緩沖液平均回收率為86.5％～98.

3、6％,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.07％～5.03％;池塘水的平均回收率為80.2％～91.7％,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.89％～6.24％;河水的平均回收率為79.8％～90.4％,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.62％～6.64％。所建立的分析方法簡便快速,靈敏度高,并有良好的精確度,符合農(nóng)藥殘留檢測要求。
　　 2.通過田間試驗(yàn),研究了25％苯醚甲環(huán)唑EC在香蕉和土壤中的殘留動態(tài)。結(jié)果表明:苯醚甲環(huán)唑在香蕉中降解速度較快,土壤中則相對緩慢。兩年兩地試驗(yàn)

4、結(jié)果為:香蕉中半衰期為10.24～12.91d,土壤中半衰期為27.29～35.36d:最終殘留試驗(yàn)結(jié)果:25％苯醚甲環(huán)唑EC以施藥劑量125、187.5 mg/kg,分別施藥3、4次,采樣距末次施藥間隔21d,香蕉全果中苯醚甲環(huán)唑殘留量為0.187～0.443mg/kg;間隔35d,殘留量為0.079～0.274mg/kg;間隔42d,殘留量為0.019～0.059mg/kg。而在香蕉果肉中苯醚甲環(huán)唑的殘留量比其在全果中殘留量低很多。

5、采樣距末次施藥間隔21d,果肉中苯醚甲環(huán)唑殘留量為0.097～0.233mg/kg;間隔35d,殘留量為0.032～0.134mg/kg;間隔42d,殘留量最高也僅為0.031mg/kg。采用套袋的生產(chǎn)栽培方式后,由于果袋阻隔了果面與農(nóng)藥直接接觸,所以農(nóng)藥殘留量明顯減少,未套袋的果實(shí)農(nóng)藥殘留量是套袋果實(shí)農(nóng)藥殘留量的2～3倍。土壤中的殘留量明顯要比香蕉中高,采樣距末次施藥間隔21d,土壤中苯醚甲環(huán)唑殘留量為0.252～0.472mg/kg

6、:間隔35d,殘留量為0.118～0.296mg/kg:間隔42d,殘留量為0.039～0.139mg/kg。根據(jù)本文的試驗(yàn)結(jié)果,間隔35d采收的香蕉樣品中,殘留量普遍低于0.2mg/kg。以此為依據(jù),建議25％苯醚甲環(huán)唑EC在香蕉上的最高施藥劑量為125mg/kg,最多施藥次數(shù)為3次,其安全間隔期不低于35d。
　　 3.對于苯醚甲環(huán)唑水解試驗(yàn)的研究結(jié)果表明:①苯醚甲環(huán)唑水解作用隨溶液pH值的增大而增強(qiáng),在25℃時其在pH5、

7、7和9的緩沖液中的水解半衰期分別為315.07、11.53和1.33d。②苯醚甲環(huán)唑在水體中的水解速率隨溫度升高而加快,其在溫度為15、25、35、45℃的pH7緩沖液中的水解半衰期分別為20.81、11.53、6.80和2.14d,平均溫度效應(yīng)系數(shù)為2.22。苯醚甲環(huán)唑水解反應(yīng)的平均活化能和活化焓分別為55.53 kJ/mol和53.01kJ/mol。而苯醚甲環(huán)唑水解反應(yīng)的活化熵隨溫度升高而降低,表現(xiàn)出明顯的相關(guān)性,其平均活化熵為-9

8、2.45 kJ/mol·k。③在相同的培養(yǎng)條件下,苯醚甲環(huán)唑在池塘水、河水和超純水中的降解速率是不同的,其水解半衰期分別為7.31、4.47和12.49d。
　　 4.苯醚甲環(huán)唑光解試驗(yàn)結(jié)果表明:①紫外燈下,苯醚甲環(huán)唑在有機(jī)溶劑中的光解速度很快,其在丙酮、甲醇、正己烷中的光解半衰期分別為6.92h,7.71h和10.03h。②苯醚甲環(huán)唑水溶液在在紫外燈下的光解半衰期為4.98h,而在太陽光下長達(dá)277.26h。③苯醚甲環(huán)唑在不同