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1、<p> 2006年福建省高中學(xué)生化學(xué)競(jìng)賽(預(yù)賽)試題答案</p><p> ?。?006年05月28日8:00-11:00共計(jì)3小時(shí))</p><p> 一、 10 分 (1)于酸性溶液中混合等物質(zhì)的量的KBrO3和KI,生成哪些氧化還原產(chǎn)物,它們的物質(zhì)量的比是多少?</p><p> (2)用漂白粉漂白物料時(shí),常采用以下步驟: 將物料浸入漂白粉溶
2、液,然后暴露在空氣中;將物料浸在稀鹽酸中; 將物料浸在大蘇打溶液中,最后取出放在空氣中干燥;試說明每一步處理的作用,并寫出有關(guān)的反應(yīng)方程式。</p><p> 答:(1) 6KBrO3 + 5KI + 3H2SO4 = 3Br2 + 5KIO3 + 3K2SO4 + 3H2O</p><p> 6 mol 5 mol 3 mol 5 mol</p>
3、;<p> 所余1 mol KI將和(1/5) mol KIO3作用生成(3/5) mol I2 (2分)</p><p> KIO3 + 5KI + 3H2SO4 = 3I2 + 3K2SO4 + 3H2O</p><p> 1/5 mol 1 mol 3/5 mol</p><p> 生成Br2
4、、I2、KIO3,其物質(zhì)的量比為3 : 3/5 : 24/5。 (2分)</p><p> (2)吸收CO2釋放出HClO而進(jìn)行漂白:ClO + CO2 + H2O = HClO + (2分)</p><p> 除掉Ca(OH)2和鈣鹽: Ca(OH)2 + 2HCl = CaCl2 + 2H2O (2分)</p><p>
5、; 除漂白過程中放出的Cl2: 4Cl2 + + 5H2O = 2 + 8Cl + 10H+ (2分)</p><p> 二、(8分)設(shè)計(jì)以銀幣(約含50%Cu)為原料制備硝酸銀和膽礬的簡(jiǎn)單步驟并寫出有關(guān)的化學(xué)反應(yīng)方程式 。</p><p> 答:第一步,將銀幣溶于HNO3并蒸發(fā)結(jié)晶,得AgNO3和Cu(NO3)2混合晶體:</p><p> 3Ag +
6、 4HNO3 == 3AgNO3 + NO↑+ 2H2O</p><p> 3Cu + 8HNO3 == 3Cu(NO3)2 + 2NO↑+ 4H2O (共3分,敘述1分,方程式各1分)</p><p> 第二步,將混合晶體在200 ~ 300℃加熱分解,AgNO3不分解,而Cu(NO3)2分解成CuO,再用水浸取分解產(chǎn)物,過濾。前者進(jìn)入溶液,后者作為沉淀濾出,將它溶于H2SO4后蒸
7、發(fā)結(jié)晶得膽礬:</p><p> 2Cu(NO3)2 ===== 2CuO + 4NO2↑+ O2↑</p><p> CuO + H2SO4 + 4H2O = CuSO4·5H2O(膽礬) (共4分,敘述2分,方程式各1分)</p><p> 第三步,將上步濾液蒸發(fā)結(jié)晶,得AgNO3產(chǎn)品。 (1分)</p><p>
8、三、(12分)氮、磷、鉍都是VA族元素,它們都可以形成氯化物,例如:NCl3、PCl3、PCl5和BiCl3。試問:</p><p> (1) 為什么不存在NCl5及BiCl5而有PCl5?</p><p> (2) 請(qǐng)寫出NCl3、PCl3、BiCl3水解反應(yīng)反應(yīng)方程式。</p><p> ?。?)熱電材料Bi2Te(3-x) 的性質(zhì)在x由正值變負(fù)值時(shí)會(huì)發(fā)生急
9、劇的變化,欲使x由 +0.01變到 -0.01,應(yīng)在5.000 g Bi2Te(3-x) 中加碲多少克?</p><p> (相對(duì)原子質(zhì)量: Bi 209, Te 127.6)</p><p> 答:(1)氮為第二周期元素,只有2s、2p軌道,最大配位數(shù)為4。故只能形成NCl3不可能有NCl5。
10、 (2分)</p><p> 磷為第三周期元素,有3s、3p、3d軌道,既可以sp3雜化軌道成鍵,也可以以sp3d雜化軌道成鍵,最大配位數(shù)為6。故除可以形成PCl3外,還可以形成PCl5。(2分)</p><p> 鉍為第六周期元素,由于存在6s2惰性電子對(duì)效應(yīng),Bi(V)有強(qiáng)氧化性,Cl又有還原性,所以BiCl5不會(huì)形成。
11、 (2分)</p><p> ?。?) NCl3 + 3H2O = NH3 + 3HClO (1分)</p><p> PCl3 + H2O = P(OH)3+ 3HCl (1分)</p><p> BiCl3 + H2O = BiOCl + 2HCl (1分)</p><p> ?。?)設(shè)
12、需加入 y g Te (3分) </p><p> y = 0.016 若以5.00代入算出這個(gè)結(jié)果也給滿分。</p><p> 四、( 10分)水中Ca2+、Mg2+能形成“水垢”使水質(zhì)變得不適于家庭和工業(yè)使用,回答下列問題:</p><p> ?。?)石灰-蘇
13、打法被用來大規(guī)模軟化生活用水,寫出配平的離子反應(yīng)方程式。</p><p> ?。?)另一種軟化硬水的方法是離子交換法, 交換過程是在裝有離子交換樹脂的交換柱或交換床中完成的。</p><p> 用方程式表示離子交換過程</p><p> 如何對(duì)樹脂進(jìn)行再生?</p><p> 離子交換水可作為飲用水嗎?為什么?</p>&
14、lt;p> (3)工業(yè)上常用格氏鹽(某種磷酸鹽)作為鍋爐用水的軟化劑,為什么?畫出格氏鹽的結(jié)構(gòu)示意圖以及格氏鹽與鈣離子結(jié)合后形成化合物的結(jié)構(gòu)示意圖。</p><p> 答:(1) Ca2+(aq) + CO32-(aq) CaCO3(s) (1分)</p><p> Mg2+(aq) + 2 OH-(aq) Mg(OH)2 (s) (1分)</p&g
15、t;<p><b> ?。?)</b></p><p> 2 Na(R-COO)(s) + Ca2+(aq) Ca(R-COO)2(s) + 2 Na+(aq) (1分)</p><p> 再生處理使用濃度較高的NaCl水溶液按逆反應(yīng)方向進(jìn)行置換。 (1分,如果沒寫“高濃度”扣0.5分)</p><p> 離子交換法軟
16、化硬水雖然解決了Ca2+、Mg2+等離子帶來的問題, 但卻不是理想的飲用水。 (1分)</p><p> 由于水中Na+離子濃度升高, 因而特別不適于患高血壓病的人群飲用。(1分)</p><p> ?。?) 格氏鹽能同Ca2+、Mg2+等離子配位生成可溶性配合物,(1分)阻止水垢形成機(jī)理是晶體
17、表面被吸附的多陰離子遮蓋,使晶體生長(zhǎng)變得緩慢,晶體嚴(yán)重變形,而難以聚結(jié)成為水垢,因此它可作為鍋爐用水的軟化劑。 (1分)</p><p> 結(jié)構(gòu)示意圖:(各1分)</p><p> 五、(10分)含有SO3的發(fā)煙硫酸試樣1.400g溶于水后用0.8050 mol/L NaOH溶液滴定時(shí)消耗36.10 ml。假設(shè)試樣中不含其它雜質(zhì),己知M(SO3)=80.06 M(H2SO4)=9
18、8.08,求試樣中SO3和H2SO4的百分含量(要求正確保留最后結(jié)果的有效數(shù)字位數(shù))。</p><p> 確定NaOH作為基本單元 (1分)</p><p> 則SO3和H2SO4的基本單元為1/2 SO3 (1分) 和1/2 H2SO4 (1分)</p><p><b> (1
19、分)</b></p><p><b> ?。?分)</b></p><p> 解得 (2分)</p><p><b> ?。?分)</b></p><p> 備注:結(jié)果的有效數(shù)字分別為二位和三位,每錯(cuò)一個(gè)扣1分。其他合理解法答案正
20、確照樣給分。</p><p> 六、(10分)一種作為接觸法制備硫酸的催化劑A,在它的催化作用下,二氧化硫被氧化為三氧化硫。</p><p> 寫出這種催化劑A的化學(xué)式。</p><p> A溶于鹽酸得到一種化合物B、氯氣和水,寫出該反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)式和B的化學(xué)式。</p><p> B在水溶液中是形成一種正二價(jià)的六配位的絡(luò)離子C,寫出
21、該絡(luò)離子C的結(jié)構(gòu)式。</p><p> B與乙酰丙酮(2,4-戊二酮)反應(yīng)可得到蘭色的五配位絡(luò)合物D,寫出該絡(luò)合物D的結(jié)構(gòu)式。</p><p> 1. V2O5 (2分)</p><p> 2. V2O5+6HCl = 2VOCl2 + Cl2 + H2O (2分)&
22、lt;/p><p> VOCl2 (1分)</p><p> 3.(2分) 4. 最中間寫CH2扣1分(3分)</p><p> 七、(10分) 具有高能量密度的鋰二次電池,有可能成為空間衛(wèi)星等領(lǐng)域的動(dòng)力源。最近有人采用化學(xué)交聯(lián)法由二氯環(huán)磷氮烯聚合物(NPCl2)3和三硫化二鈉作用合成出新型無
23、機(jī)材料三硫代環(huán)磷氮烯聚合物[(NPS3)3]n作為鋰二次電池正極材料,以提高其能量密度和良好的循環(huán)性能。</p><p> 由白磷和氯氣反應(yīng)生成一種磷的氯化物X,寫出該反應(yīng)的反應(yīng)式和X的化學(xué)結(jié)構(gòu)式。</p><p> 由X和氯化銨反應(yīng)得到(NPCl2)n ,寫出該反應(yīng)的反應(yīng)式并寫出(NPCl2)3的化學(xué)結(jié)構(gòu)式。</p><p> 說明(NPCl2)3分子中
24、磷氮間化學(xué)健的特性。</p><p> 若(NPCl2)n聚合物中的n=4,那么它能構(gòu)成幾種骨架為(P4N4)環(huán)狀聚合物的構(gòu)型。</p><p> P4(白磷)+ 10 Cl2 = 4PCl5 (2分)</p><p> ?。?分) (2分)</p><p>
25、 n PCl5 + nNH4Cl = (NPCl2)n + 4n HCl (1分) </p><p> P的d軌道與 N的p軌道作用形成d-p 鍵 (1分)</p><p> 三種:非平面型、反型、順型。答非平面型、椅型、船型也給 (3分)
26、只答“三種”,給1分;若畫出三種化學(xué)結(jié)構(gòu)式也給3分。</p><p> 八(10分)某同學(xué)取20ml水放入園底燒瓶中,小心加入29ml濃硫酸,冷至室溫后,依次加入15克1–丁醇及25克研細(xì)的溴化鈉。充分振搖后,加入幾粒沸石,裝上回流裝置,通過加熱回流合成1–溴丁烷。(該題的反應(yīng)式不要求配平)</p><p> ?。?)請(qǐng)根據(jù)上述投料情況,寫出合成1–溴丁烷的主要反應(yīng)式。</p>
27、;<p> ?。?)寫出此合成反應(yīng)可能發(fā)生的副反應(yīng)的反應(yīng)式。</p><p> ?。?)合成后蒸餾出油狀的1–溴丁烷粗產(chǎn)品略帶有紅色是因?yàn)樵诜磻?yīng)中產(chǎn)生微量的溴所致,寫出生成溴的反應(yīng)式。該同學(xué)繼而加入NaHSO3消除紅色,寫出其反應(yīng)式。</p><p> 九、(10分)化合物A(C7H12),在酸性高錳酸鉀溶液中加熱回流,反應(yīng)液中只有環(huán)己酮一種有機(jī)物,A與氯化氫反應(yīng)得化合物B
28、,B與乙醇鈉-乙醇溶液共熱生成化合物C,C能使溴的四氯化碳溶液褪色并生成化合物D,再將D與乙醇鈉-乙醇溶液共熱則得到化合物E,E與高錳酸鉀溶液加熱回流得丁二酸和丙酮酸?;衔顲若經(jīng)臭氧解(O3氧化,然后用H2O/Zn處理)則生成6–氧代庚醛。</p><p> (1)寫出化合物A–E的結(jié)構(gòu)式(不考慮化合物的立體異構(gòu))。</p><p> ?。?)用系統(tǒng)命名法命名化合物B,C,D,E<
29、;/p><p> ?。?)上述化合物中哪個(gè)可以由乙烯和2–甲基–1,3–丁二烯經(jīng)一步反應(yīng)而制得?請(qǐng)用反應(yīng)式表示。</p><p> ?。?)如何將6–氧代庚醛轉(zhuǎn)化為1,6–庚二醇?請(qǐng)用反應(yīng)式表示。</p><p> 十(10分)以苯和丙酰氯為原料制備1–(4–溴苯基)丙烯的反應(yīng)式如下:</p><p> ?。?)請(qǐng)?jiān)?a) – (f)中填入所得
30、產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)或所需的試劑及必要的反應(yīng)條件;</p><p> ?。?)以苯、不超過4個(gè)碳原子的任何有機(jī)物及必要的無機(jī)試劑為原料合成2–丁基–1–硝</p><p><b> 基–4–氯苯。</b></p><p> 十一(10分)有機(jī)合成是以有機(jī)反應(yīng)為工具,通過設(shè)計(jì)合理的合成路線,從較簡(jiǎn)單的化合物或單質(zhì)經(jīng)化學(xué)反應(yīng)合成有機(jī)物的過程。有機(jī)合成一般
31、包括分子骨架的形成和官能團(tuán)的引</p><p> 入、轉(zhuǎn)換及保護(hù)等方法。保護(hù)羥基官能團(tuán)常用2,3-二氫吡喃,該化合物與醇在氯化氫或濃硫酸催化下形成縮醛,脫除這個(gè)保護(hù)基通常只要簡(jiǎn)單的酸性水解(如下圖所示):</p><p> 一個(gè)目標(biāo)化合物通??山?jīng)由多條合成路線合成,下面所列的是兩條合成5–甲基–1,5–己二醇的路線:</p><p><b> 路線一
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