長江流域、黃河口及其鄰近海域溶解態(tài)砷、硒、銻的分布、季節(jié)變化及影響因素.pdf

1、從長度及流經(jīng)的地域來講，長江、黃河是我國的第一、第二大河，近年來流域內(nèi)人為活動加劇以及三峽大壩、小浪底水庫等水利工程開始人為控制水沙量，不可避免地會對流域及河口產(chǎn)生影響。大型河流-河口的溶解態(tài)砷、硒、銻主要來源于流域巖石土壤風(fēng)化、采礦冶金、人類工農(nóng)業(yè)污水排放等，因此開展其研究有助于評估人為活動擾動對河流、河口產(chǎn)生的影響，為環(huán)境治理提供科學(xué)依據(jù)。本文利用氫化物-原子熒光光譜法，以長江流域、黃河下游及黃河口鄰近海域為研究對象，測定了總?cè)芙鈶B(tài)

2、無機砷(TDIAs=[As(V)]+[As(Ⅲ)])、三價砷[As(Ⅲ)]、總?cè)芙鈶B(tài)無機硒(TDISe=[Se(Ⅵ)]+[Se(Ⅳ)])、四價硒[Se(Ⅳ)]、總?cè)芙鈶B(tài)無機銻(TDISb=[Sb(V)]+[Sb(Ⅲ)])、三價銻[Sb(Ⅲ)]的含量，系統(tǒng)認識了長江流域、黃河口及其鄰近海域不同價態(tài)溶解態(tài)無機砷、硒、銻的分布、變化特征，初步分析了影響三種元素分布的主要因素。主要認識如下：
　　 2009年8～10月對長江主流及主要的

3、南、北支流進行了調(diào)查，以評估巖石風(fēng)化、人為活動(如三峽大壩的建立、采礦、工業(yè)及農(nóng)業(yè)活動)對長江流域溶解念無機砷、硒、銻的影響。研究結(jié)果表明：長江主流溶解態(tài)無機砷、硒、銻主要以高價態(tài)為主。由于受到巖石風(fēng)化、人為活動的影響，長江中下游溶解念無機砷、硒、銻的濃度明顯高于上游。長江流域地下水中溶解態(tài)無機砷、硒、銻主要以高價態(tài)為主，濃度低于長江流域主流及支流，處于天然狀態(tài)?；?009年長江大通站的徑流量(7819×108m3)和徐六涇站溶解態(tài)無

4、機砷、硒、銻的濃度(分別為38.94、7.71、3.83 nmol/L)，計算得到長江流域溶解態(tài)無機砷、硒、銻的入海通量為30.4×106、6.0×106、3.0×106mol/a。其中，2009年長江溶解態(tài)無機硒的入海通量約占全部河流向海洋轉(zhuǎn)移硒總量的21.1％。由此看出，長江對于海洋的物質(zhì)輸送很重要。通過對比長江三峽大壩建設(shè)前、中、后四個不同時期的航次調(diào)查結(jié)果發(fā)現(xiàn)，自1997年三峽大壩開始建設(shè)至2003年三峽永久船閘通航之前，總?cè)芙?/p>

5、態(tài)無機砷濃度沒有發(fā)生顯著性改變；三峽永久船閘通航至2009年9月以來，長江中、下游溶解態(tài)無機砷的含量顯著升高，而溶解態(tài)無機硒的含量變化并不顯著。
　　 2009年1月至2011年12月每月中旬在黃河下游墾利站(距河口距離約72km)采集水樣，TDIAs、As(Ⅲ)、TDISe、Se(Ⅳ)、TDISb的濃度范圍分別為18.99～36.67、0.27～7.47、5.70～13.62、1.17～3.11、4.40～9.09nmol/L

6、，溶解態(tài)無機砷、硒、銻主要以高價態(tài)形態(tài)為主，Sb(Ⅲ)未檢測出。與前期結(jié)果對比，溶解態(tài)砷的濃度沒有明顯增加，人為影響不顯著。As(Ⅲ)濃度不存在明顯季節(jié)變化，TDIAs、Se(Ⅳ)濃度季節(jié)變化特征相同，均為春、夏、秋季接近，高于冬季；春季TDISe濃度最高，夏、秋、冬接近；TDISb濃度季節(jié)變化特征為夏季最高、秋季次之、春季和冬季接近且最低。夏季和秋季溶解態(tài)無機砷、銻的月入海通量高于春季和冬季，溶解態(tài)無機硒的入海通量夏季最高、秋季次之、

7、春天和秋天接近且最低。2009年TDIAs濃度與2010年相當(dāng)，小于2011年。
　　 2009年第九次調(diào)水調(diào)沙調(diào)查期間(2009年6月19日至7月15日)每天在對墾利站進行采樣，探討了溶解態(tài)無機砷濃度隨調(diào)水調(diào)沙進程的日變化，結(jié)果表明：調(diào)水調(diào)沙期間墾利站TDIAs濃度變化范圍為16.67～33.02 nmol/L，與SPM、徑流量呈良好的負相關(guān)關(guān)系。調(diào)查期間黃河下游溶解態(tài)無機砷的總?cè)牒Ｍ考s占2009年總?cè)牒Ｍ康?5.5％，說