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1、垃圾滲濾液中含有大量腐殖酸(HA),是化學(xué)需氧量(COD)的重要組成部分。HA是一類典型的大分子難降解有機(jī)物,它能夠絡(luò)合重金屬離子、影響色味,還可以形成有毒副產(chǎn)物。HA的降解是垃圾滲濾液處理的關(guān)鍵之一。因其難生化,不易被傳統(tǒng)生物法降解。
過(guò)硫酸鹽高級(jí)氧化技術(shù)是近年來(lái)興起的新型高級(jí)氧化技術(shù)。過(guò)二硫酸鹽(PS)傳統(tǒng)的活化方法包括熱、光、過(guò)渡金屬離子。微波(MW)具有加熱快、高效、均勻等特點(diǎn),可以快速活化PS形成硫酸根自由基(S
2、O4-·)。實(shí)驗(yàn)在一臺(tái)改裝后的的家用微波爐(功率為800 W)中進(jìn)行,通過(guò)研究影響因素和自由基機(jī)理等內(nèi)容,探討微波輔助過(guò)二硫酸鹽(MW+PS)技術(shù)對(duì)垃圾滲濾液中HA的降解。研究?jī)?nèi)容如下:
(1)通過(guò)檢測(cè)254 nm下吸光度(UV254)變化、400 nm下吸光度(VIS400)變化、紫外可見(jiàn)光譜等指標(biāo),研究了MW+PS氧化法對(duì)HA降解的可行性。結(jié)果表明5 mmol/L的PS在MW中被活化,反應(yīng)30 min后對(duì)100 mg/
3、L的HA降解率接近100%。通過(guò)對(duì)反應(yīng)前后總有機(jī)碳(TOC)的表征發(fā)現(xiàn),MW+PS不僅能夠降解HA,還能將其礦化,MW反應(yīng)30 min,100 mmol/L的PS對(duì)100 mg/L HA的TOC去除率可達(dá)到98%。HA降解效率隨PS濃度的升高而增加,隨HA濃度的增加而降低;pH=4,7,10,12.8條件下,MW+PS對(duì)HA的降解效率都很高。叔丁醇(TBA)和甲醇(MA)被用作化學(xué)探針驗(yàn)證反應(yīng)過(guò)程中自由基的種類,實(shí)驗(yàn)結(jié)果發(fā)現(xiàn),在降解HA
4、過(guò)程中,酸性條件下,SO4-·占主導(dǎo),堿性條件下,羥基自由基(·OH)占主導(dǎo)。
(2)用樹(shù)脂吸附分離法對(duì)滲濾液中HA進(jìn)行分離與提取,采用MW+PS對(duì)提取的HA進(jìn)行降解。通過(guò)對(duì)UV-vis光譜和不同pH下的UV254、VIS400檢測(cè)表征MW+PS對(duì)垃圾滲濾液中HA的降解效果。結(jié)果發(fā)現(xiàn),MW+PS工藝對(duì)TOC和COD去除率分別為55%和58.9%,而且不同初始pH下(pH=3,7,13)HA反應(yīng)30 min后UV254和VI
5、S400去除率均可到到95%以上。
(3)垃圾滲濾液液中含有大量的Cl-,國(guó)標(biāo)法測(cè)COD不能有效消除Cl-的干擾。比較了重鉻酸鉀回流法、快速消解分光光度法、堿性高錳酸鉀法以及紫外分光光度法對(duì)COD的檢測(cè),對(duì)Cl-所產(chǎn)生的干擾進(jìn)行討論。確定在水質(zhì)穩(wěn)定的垃圾滲濾液中采用紫外分光光度法檢測(cè)COD可以避免Cl-帶來(lái)的干擾,可以快速準(zhǔn)確的檢測(cè)滲濾液中COD。
(4)探討了MW+PS工藝對(duì)實(shí)際垃圾滲濾液(COD濃度為30
6、74.4 mg/L,Cl-濃度為5325 mg/L)的降解情況,同時(shí)比較了MW輔助過(guò)氧化氫(MW+H2O2)、MW輔助過(guò)—硫酸鹽(MW+PMS)對(duì)COD去除率的作用,結(jié)果發(fā)現(xiàn)氧化劑濃度為0.3 mol/L情況下,MW+H2O2、MW+PMS、MW+PS在30 min內(nèi)的COD去除率分別為42%、80%、97%,MW+PS的去除率更高、反應(yīng)更溫和、更利于控制。其中氧化劑濃度越高,COD去除率越高;滲濾液中含有大量Cl-,因能夠捕獲反應(yīng)中的
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