氣相色譜／質(zhì)譜聯(lián)機(jī)分析的信息

1、氣相色譜／質(zhì)譜聯(lián)機(jī)分析的信息氣相色譜／質(zhì)譜聯(lián)機(jī)分析的信息(1)總離子流色譜圖總離子流色譜圖(totaJionicchromatogram，TIc是指未經(jīng)質(zhì)量分離的各種質(zhì)荷比離子的總強(qiáng)度與時(shí)間的對(duì)應(yīng)關(guān)系圖。TIc的獲得方式是在質(zhì)譜儀的離子源和質(zhì)量分析器之間設(shè)置總離子流檢測(cè)器，當(dāng)組分從Gc柱流出進(jìn)入離子源時(shí)，總離子流強(qiáng)度增加，檢測(cè)得到組分峰，在沒(méi)有組分流出時(shí)只有本底。因此獲得的TIc與氣相色譜圖相似，可獲得保留時(shí)間信息，其峰面積或峰高可用作

2、定量。這種方式記錄的譜圖，每個(gè)峰表示了在該峰時(shí)刻，存在于離子源中某個(gè)組分以不同質(zhì)荷比存在的離子流的總強(qiáng)度，但不管其質(zhì)量上的大小差異。如果在此時(shí)進(jìn)行質(zhì)量掃描，把不同質(zhì)荷比的離子流分開(kāi)，便構(gòu)成了質(zhì)譜圖。如果在色譜流出的時(shí)問(wèn)內(nèi)按一定時(shí)問(wèn)間隔進(jìn)行質(zhì)量掃描，便可以得到總離子流的三維圖像。將沿質(zhì)荷比方向，即同一色譜流出時(shí)間的離子流強(qiáng)度(豐度)信號(hào)疊加，便得到了平面的總離子流色譜圖。(2)質(zhì)量色譜圖在質(zhì)譜進(jìn)行自動(dòng)、重復(fù)掃描時(shí)，在色譜柱流出時(shí)段內(nèi)可獲得

3、許多張質(zhì)譜圖，若將每一質(zhì)譜圖中指定質(zhì)荷比離子的強(qiáng)度，按掃描序號(hào)即掃描時(shí)間作圖，稱為質(zhì)量色譜圖(masschromatogmm，Mc)，又稱離子碎片色譜圖。它可從總離子流的三維圖像中，以某一質(zhì)荷比為斷面截得。九種正構(gòu)烷烴的總離子流譜圖和離子的質(zhì)量色譜圖。而相應(yīng)的質(zhì)最色譜圖中出現(xiàn)幾個(gè)小峰，這些小峰是由于高碳數(shù)烷烴的斷裂所致。因此，質(zhì)量色譜法可以從TIc圖中快速尋找化合物或同系物。當(dāng)色譜分離效果不佳時(shí)，有時(shí)利用質(zhì)量色譜圖的信息對(duì)未分離混合物峰

4、進(jìn)行分析。根據(jù)異構(gòu)體對(duì)應(yīng)質(zhì)譜峰的強(qiáng)度差異，通過(guò)若干特征質(zhì)量數(shù)作質(zhì)量色譜圖，從而對(duì)異構(gòu)體進(jìn)行分析。(3)質(zhì)譜圖有機(jī)化合物的質(zhì)譜圖是指用其帶正電荷的母離子和碎片離子的質(zhì)荷比(m兒)與其相對(duì)強(qiáng)度作圖。圖中的最強(qiáng)峰稱為基峰，并定其強(qiáng)度為100％，其他峰以此為基準(zhǔn)確定其相對(duì)強(qiáng)度。一般討論的是單電荷離子，因此峰的相應(yīng)質(zhì)荷比即為峰所對(duì)應(yīng)離子的質(zhì)量。如圖22—17所示為乙基異丁基醚的質(zhì)譜及其碎裂。通過(guò)有機(jī)化合物的質(zhì)譜圖，可以從質(zhì)譜數(shù)據(jù)、有機(jī)化合物的斷裂

5、規(guī)律以及標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖得出化合物的結(jié)構(gòu)?，F(xiàn)代Gc／MS儀器中都帶有譜庫(kù)，按一定程序要求可將實(shí)驗(yàn)測(cè)得的質(zhì)譜圖與譜庫(kù)內(nèi)的標(biāo)準(zhǔn)譜進(jìn)行比較，計(jì)算兩者問(wèn)的相似性指數(shù)，最后列出最佳匹配的標(biāo)準(zhǔn)圖譜、分子式、分子量等信息。(4)總離子流色譜圖和質(zhì)譜圖的重建對(duì)復(fù)雜試樣進(jìn)行GC／MS分析時(shí)，會(huì)碰到重疊峰或未分開(kāi)的組分，此時(shí)獲得的并非是純組分的質(zhì)譜圖，這給譜圖解析造成困難。當(dāng)然改變色譜分離條件是一種辦法，而采用計(jì)算機(jī)處理的質(zhì)量重建色譜法也能取得很好的效果。根據(jù)G

6、C／MS測(cè)量中獲得的全部質(zhì)譜圖，計(jì)算出全部的質(zhì)量色譜圖，用計(jì)算機(jī)處理去掉每張質(zhì)量色譜圖的小峰，僅保留一批極大的峰，再按同一描號(hào)將不同質(zhì)量色譜圖上的極大值疊加，最后把獲得加和的強(qiáng)度對(duì)掃描號(hào)作圖，此方法稱質(zhì)量重建色譜法，該圖稱為重建總離子流色譜圖(R11c)。從RTIc獲得的質(zhì)譜圖稱為重建質(zhì)譜圖(RMS)?？梢?jiàn)“重建”的含義，實(shí)質(zhì)上是用計(jì)算機(jī)方法去掉儀器本底、色譜柱流出物中未分開(kāi)的其他組分等產(chǎn)生的小信號(hào)，使重建總離子流色譜圖的組分峰寬變窄，

7、使其分辨率優(yōu)于總離子流色譜圖。重建的質(zhì)譜圖的本底峰明顯下降，顯得比較“純”的樣品峰，使之在質(zhì)譜圖解析時(shí)獲得準(zhǔn)確結(jié)果。(5)質(zhì)量碎片譜圖在GC／MC檢測(cè)中，僅對(duì)化合物中預(yù)先選定的某個(gè)或某幾個(gè)特征質(zhì)量峰進(jìn)行單離子或多離子檢測(cè)，記錄它的離子流強(qiáng)度隨時(shí)間變化圖，這個(gè)圖即為質(zhì)量碎片圖(FtlaSSfragmentogram，MF)，或稱選擇離子監(jiān)測(cè)圖?？梢?jiàn)這種質(zhì)量碎片法是與質(zhì)量色譜法和重建色譜法不同的實(shí)驗(yàn)方法。在質(zhì)量碎片法中，質(zhì)譜儀針對(duì)少數(shù)特征離