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1、第七單元第七單元生物氧化生物氧化一、生物能學(xué)的幾個(gè)概念一、生物能學(xué)的幾個(gè)概念(一)化學(xué)反應(yīng)中的自由能變化及其意義(一)化學(xué)反應(yīng)中的自由能變化及其意義1.1.化學(xué)反應(yīng)中的自由能化學(xué)反應(yīng)中的自由能自由能:在一個(gè)體系中,能夠用來(lái)做有用功的那一部分能量稱自由能,用符號(hào)G表示。在恒溫、恒壓下進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng),其產(chǎn)生有用功的能力可以用反應(yīng)前后自由能的變化來(lái)衡量。自由能的變化:△G=G產(chǎn)物—G反應(yīng)物=△H_T△S△G代表體系的自由能變化,△H代表體系的
2、焓變化,T代表體系的絕對(duì)溫度,△S代表體系的熵變化。焓與熵都是體系的狀態(tài)函數(shù)。焓代表體系的內(nèi)能與壓力P乘以體積V之和:H=UPV,dH=dUPdVVdP熵代表體系中能量的分散程度,也就是體系的無(wú)序程度:△S=dQ/T,△S=△S體系△S環(huán)境,只有△S≥0,過(guò)程才能自發(fā)進(jìn)行。2.△G2.△G是判斷一個(gè)過(guò)程能否自發(fā)進(jìn)行的根據(jù)是判斷一個(gè)過(guò)程能否自發(fā)進(jìn)行的根據(jù)△G0,反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行,必須供給能量?!鱃=0,反應(yīng)處于平衡狀態(tài)。一個(gè)放熱反應(yīng)(或吸
3、熱反應(yīng))的總熱量的變化(△H),不能作為此反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的判據(jù),只有自由能的變化才是唯一準(zhǔn)確的指標(biāo)。△G0僅是反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行的必要條件,有的反應(yīng)還需催化劑才能進(jìn)行,催化劑(酶)只能催化自由能變化為負(fù)值的反應(yīng),如果一個(gè)反應(yīng)的自由能變化為正值,酶也無(wú)能為力。當(dāng)△G為正值時(shí),反應(yīng)體系為吸能反應(yīng),此時(shí)只有與放能反應(yīng)相偶聯(lián),反應(yīng)才能進(jìn)行。3.3.標(biāo)準(zhǔn)自由能變化及其與化學(xué)反應(yīng)平衡常數(shù)的關(guān)系標(biāo)準(zhǔn)自由能變化及其與化學(xué)反應(yīng)平衡常數(shù)的關(guān)系aAbB→cCd
4、D標(biāo)準(zhǔn)自由內(nèi)能變化:在規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)條件下的自由能變化,用△G表示。標(biāo)準(zhǔn)條件:25℃,參加反應(yīng)的物質(zhì)的濃度都是1mol∕L(氣體則是1大氣壓)。若同時(shí)定義pH=7.0,則標(biāo)準(zhǔn)自由能變化用△G′表示?!鱃′=-GTlnKK是化學(xué)反應(yīng)的平衡常數(shù),因此,△G也是一個(gè)常數(shù)。常見(jiàn)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)生成自由能△G′已經(jīng)列在各種化學(xué)手冊(cè)中,可以根據(jù)△G′=RTlnK的公式求出平衡常。(三)磷酸肌酸、磷酸精氨酸的儲(chǔ)能作用(三)磷酸肌酸、磷酸精氨酸的儲(chǔ)能作用磷酸肌酸
5、是易興奮組織(如肌肉、腦、神經(jīng))唯一的能起暫時(shí)儲(chǔ)能作用的物質(zhì)。磷酸精氨酸是無(wú)脊椎動(dòng)物肌肉中的儲(chǔ)能物質(zhì)。三、生物氧化、氧化電子傳遞鏈和氧化磷酸化作用三、生物氧化、氧化電子傳遞鏈和氧化磷酸化作用(一)生物氧化的概念和特點(diǎn)。(一)生物氧化的概念和特點(diǎn)。糖,脂,蛋白質(zhì)等有機(jī)物質(zhì)在細(xì)胞中進(jìn)行氧化分解,生成CO2,H2O并釋放出能量,這個(gè)過(guò)程稱生物氧化。生物氧化是需氧細(xì)胞呼吸代謝過(guò)程中的一系列氧化還原作用,又稱細(xì)胞氧化或細(xì)胞呼吸。其特點(diǎn)是反應(yīng)條件溫
6、和,多步反應(yīng),逐步放能。生物氧化在活細(xì)胞中進(jìn)行,pH中性,反應(yīng)條件溫和,一系列酶和電子傳遞體參與氧化過(guò)程,逐步氧化,逐步釋放能量,轉(zhuǎn)化成ATP。真核細(xì)胞,生物氧化多在線粒體內(nèi)進(jìn)行,在不含線粒體的原核細(xì)胞中,生物氧化在細(xì)胞膜上進(jìn)行。生物氧化分為三個(gè)階段,第一階段:多糖,脂,蛋白質(zhì)等分解為構(gòu)造單位——單糖、甘油與脂肪酸、氨基酸,該階段幾乎不釋放化學(xué)能。第二階段:構(gòu)造單位經(jīng)糖酵解、脂肪酸β氧化、氨基酸氧化等各自的降解途徑分解為丙酮酸、乙酰Co
7、A等少數(shù)幾種共同的中間代謝物物,這些共同的中間代謝物在不同種類(lèi)物質(zhì)的代謝間起著樞紐作用。該階段釋放少量的能量。第三階段:丙酮酸、乙酰CoA等經(jīng)過(guò)三羧酸循環(huán)徹底氧化為CO2、H2O。釋放大量的能量。在第二、第三階段中,氧化脫下的電子(H—)經(jīng)過(guò)一個(gè)氧化的電子傳遞過(guò)程(氧化電子傳遞鏈)最終傳給O2,并生成ATP,以這種方式生成ATP的作用稱為氧化磷酸化作用,它是一種很重要的將生物氧化和能量生成相偶連的機(jī)制。生物氧化的終產(chǎn)物是CO2和H2O,
8、CO2的形成是通過(guò)三羧酸循環(huán)過(guò)程,H2O則是在電子傳遞過(guò)程的最后階段生成。(二)氧化電子傳遞過(guò)程(二)氧化電子傳遞過(guò)程生物氧化過(guò)程中形成的還原型輔酶(NADH和FADH2),通過(guò)電子傳遞途徑,使其重新氧化,此過(guò)程稱為電子傳遞過(guò)程。在電子傳遞過(guò)程中,還原型輔酶中的氫以負(fù)質(zhì)子(H)形式脫下,其電子經(jīng)一系列的電子傳遞體(電子傳遞鏈)轉(zhuǎn)移,最后轉(zhuǎn)移到分子氧上,質(zhì)子和離子型氧結(jié)合生成H2O。1.1.氧化電子傳遞鏈氧化電子傳遞鏈由NADH到O2的氧
9、化電子傳遞鏈主要包括FMN、輔酶Q(CoQ)、細(xì)胞色素b、c1、c、aa3及一些鐵硫蛋白。氧化電子傳遞鏈位于原核生物的質(zhì)膜上,真核生物中位于線粒體的內(nèi)膜上。電子載體的標(biāo)準(zhǔn)勢(shì)能△Go是逐步下降的,電子沿著電勢(shì)升高的方向流動(dòng)。其中有三個(gè)部位的勢(shì)能落差△G較大,足以形成ATP(ADP磷酸化需要的自由能=7.3Kalmol.)。這三個(gè)部位正好是氧化磷酸化部位。細(xì)胞內(nèi)供能物質(zhì)的徹底氧化產(chǎn)物是CO2、H2O其中CO2主要是在三羥酸循環(huán)中產(chǎn)生,水是在
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