青科大考研高分子物理與化學(xué)考研真題

1、青島科技大學(xué)春夏之秋2007高分子化學(xué)部分高分子化學(xué)部分一、一、填空（每空填空（每空1分，共分，共20分）分）1氯乙烯聚合時(shí)選用AIBN（t12=4.8h）和ABVN（t12=0.8h）組成的引發(fā)體系，目的是（1）。由于氯乙烯聚合時(shí)間較ABVN半衰期長，后期ABVN耗盡，不能持續(xù)引發(fā)單體聚合，故在引發(fā)體系中加入半衰期較長與較短的引發(fā)劑，同時(shí)保證聚合反應(yīng)前期與中后期聚合速率相對穩(wěn)定。2單體能否聚合須從熱力學(xué)和動力學(xué)兩方面考慮。在無引發(fā)劑和

2、一般溫度、壓力的條件下，乙烯和丙烯不能聚合，這屬于（2）問題。而α甲基苯乙烯在100℃下不加壓力就無法聚合，這屬于（3）問題。在一般溫度壓力下，由于外界給予的能量不足以使乙烯和丙烯突破能累（達(dá)到活化能），故不能聚合，是動力學(xué)問題；由于聚合反應(yīng)H0而聚合反應(yīng)要使GQ2，故M1活性大于M2。由于活性越大的單體，對應(yīng)自由基活性越小，故對于均聚速率常數(shù)kp，故M1小于M2。4以BuLi引發(fā)MMA、St合成嵌段聚合物，利用（6）聚合機(jī)理，聚合過程

3、中首先加入單體（7）聚合。如用萘鈉為引發(fā)劑，所得聚合物的分子鏈結(jié)構(gòu)為（8）。甲基丙烯酸甲酯碳碳雙鍵連于酯基碳上，為吸電子效應(yīng)，并考慮到嵌段產(chǎn)物，故為活性陰離子聚合機(jī)理?？紤]到苯乙烯的共軛結(jié)構(gòu)，其單體接受電子能力弱，故應(yīng)先加甲苯乙烯。使用萘鈉為引發(fā)劑，為雙頭引發(fā)，其結(jié)構(gòu)應(yīng)為MSM。51，4聚丁二烯的立構(gòu)規(guī)整聚合物是指（9）和（10）。聚環(huán)氧丙烷的立構(gòu)規(guī)整聚合物是指（11）和（12）。順14、反14和全同12、間同12。全同和間同6制備醇酸

4、樹脂時(shí)，其預(yù)聚物稱（13）預(yù)聚物；制備不飽和樹脂時(shí)，其預(yù)聚物稱（14）。等物質(zhì)的量鄰苯二甲酸酐和季戊四醇縮聚，凝膠點(diǎn)Pc=（15）。無規(guī)結(jié)構(gòu)預(yù)聚物由得，，故=2=2=2=1因此，不存在凝膠點(diǎn)。青島科技大學(xué)春夏之秋7以下聚合體系那個體系可實(shí)現(xiàn)活性聚合的為（）A乙烯TiCl4AlEt3；B三氧六環(huán)BF3H2O；C已二胺癸二酰氯氫氧化鈉；D苯乙烯α氯代苯乙烯CuCl雙吡啶D第一項(xiàng)為配位聚合機(jī)理，第二項(xiàng)為陽離子聚合機(jī)理，第三項(xiàng)為逐步聚合機(jī)理，第

5、四項(xiàng)為陰離子聚合機(jī)理。8在乙二酸和乙二醇縮聚反應(yīng)中加入0.4﹪的對甲苯磺酸起到的作用為（）A控制分子量；B.提高聚合速率；C.鏈轉(zhuǎn)移劑B外加酸起催化作用。9制備尼龍66時(shí)，先將己二酸和己二胺成鹽，其主要目的是（）A提高聚合度；B提高反應(yīng)速度；C簡化生產(chǎn)工藝A各種原因使二組份非嚴(yán)格配比，與嚴(yán)格配比相比，達(dá)到相同的聚合度，對反應(yīng)程度要求更高，故將反應(yīng)物成鹽會使二者按嚴(yán)格的一比一配比。10聚乙烯醇的單體是（）A乙烯醇；B乙醛；C醋酸乙烯酯C第

6、一項(xiàng)不存在或不穩(wěn)定，會經(jīng)酮烯醇互換變?yōu)槿?；單?dú)乙醛不可聚合；醋酸乙烯脂聚合后經(jīng)側(cè)基水解可變?yōu)榇剂u基。三、三、請寫出合成下列聚合物，所需單體、引發(fā)劑及聚合反應(yīng)式請寫出合成下列聚合物，所需單體、引發(fā)劑及聚合反應(yīng)式（每題（每題3分，共分，共15分）分）1乳聚丁苯橡膠異丁烯、30%苯乙烯K2S2O8Fe22丁基橡膠異丁烯、3%異戊二烯BF3H2O3線形低密度聚乙烯乙烯（外加少量C4~C8烯烴共聚）載于硅膠的鉻和鈦氟化物，以氫氣作為分子量調(diào)節(jié)劑4