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1、12009年中國(guó)農(nóng)藥制劑加工及專用助劑技術(shù)交流會(huì)報(bào)告農(nóng)藥水懸浮劑加工中助劑的作用原理農(nóng)藥水懸浮劑加工中助劑的作用原理路福綏路福綏莊占興莊占興陳甜甜陳甜甜(山東農(nóng)業(yè)大學(xué)農(nóng)業(yè)化學(xué)制品研究所)(山東農(nóng)業(yè)大學(xué)農(nóng)業(yè)化學(xué)制品研究所)報(bào)告提要:農(nóng)藥水懸浮劑為多相粗分散體系,熱力學(xué)穩(wěn)定性和動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定性均很差,成為制約農(nóng)藥水懸浮劑研究開發(fā)的瓶頸。農(nóng)藥水懸浮劑的熱力學(xué)穩(wěn)定性與其加工過(guò)程中使用的潤(rùn)濕分散助劑有關(guān),研究農(nóng)藥水懸浮劑加工中潤(rùn)濕分散助劑的作用原理,
2、對(duì)潤(rùn)濕分散助劑的研發(fā)和選擇及解決農(nóng)藥水懸浮劑的熱力學(xué)穩(wěn)定性具有重要意義。農(nóng)藥水懸浮劑的動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定性可通過(guò)結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié),建立適當(dāng)?shù)挠|變結(jié)構(gòu)來(lái)解決。農(nóng)藥水懸浮劑(SuspensionConcentrateSC)是指以水為分散介質(zhì),將不溶或微溶于水的固體原藥、助劑經(jīng)濕法加工制得的的多相分散體系。一、農(nóng)藥水懸浮劑的特點(diǎn)及加工中存在的問題一、農(nóng)藥水懸浮劑的特點(diǎn)及加工中存在的問題農(nóng)藥水懸浮劑以水為基質(zhì),具有分散顆粒小,界面積大,生物活性高,加工、使用安
3、全,與環(huán)境相容性好等優(yōu)點(diǎn)[1],是21世紀(jì)農(nóng)藥新劑型發(fā)展方向之一。農(nóng)藥水懸浮劑外觀為不透明懸浮體,其分散相粒徑一般為0.5~5μm,平均粒徑2~3μm,屬于多相粗分散體系,熱力學(xué)穩(wěn)定性和動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定性均很差。農(nóng)藥水懸浮劑在貯存過(guò)程中,熱力學(xué)自發(fā)變化的趨勢(shì)是分散的藥物顆粒聚結(jié)合并變大,分散穩(wěn)定性變差;另一方面由于分散相與介質(zhì)間的密度差,分散的藥物顆粒在重力作用下沉降,導(dǎo)致產(chǎn)品輕則分層,重則沉淀結(jié)塊而失去其懸浮穩(wěn)定性,其有效成分難以從包裝物倒
4、出[2]。農(nóng)藥水懸浮劑的分散穩(wěn)定性和懸浮穩(wěn)定性已成為制約其研究開發(fā)的瓶頸。二、農(nóng)藥水懸浮劑加工中潤(rùn)濕分散助劑的作用二、農(nóng)藥水懸浮劑加工中潤(rùn)濕分散助劑的作用提高農(nóng)藥水懸浮劑分散穩(wěn)定性的主要措施便是在其加工過(guò)程中加入潤(rùn)濕分散助劑——潤(rùn)濕分散劑。目前,在農(nóng)藥水懸浮劑的研發(fā)中常用的潤(rùn)濕分散劑主要有以下幾種類型[3]。(1)陰離子潤(rùn)濕分散劑在農(nóng)藥水懸浮劑的研究開發(fā)中常用的陰離子分散劑通常有烷基萘磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、芳基酚硫酸酯鈉、萘磺酸鈉甲醛縮
5、合物、脂肪酰胺N—甲基?;撬猁},烷基丁二酸酯磺酸鹽、有機(jī)磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽等。(2)非離子潤(rùn)濕分散劑在農(nóng)藥水懸浮劑的研究開發(fā)中常用的非離子潤(rùn)濕分散劑有:烷基酚、芳基酚聚氧乙烯醚;脂肪醇聚氧乙烯醚,聚氧丙烯基環(huán)氧乙烷加成物、植物油環(huán)氧乙烷加成物及衍生物、脂肪酸聚氧乙烯醚等。(3)超分散劑超分散劑是一類高效的聚合物分散劑,一般具有“梳子”型結(jié)構(gòu),在很長(zhǎng)3圖圖22表面活性劑在農(nóng)藥顆粒上的吸附表面活性劑在農(nóng)藥
6、顆粒上的吸附表面活性劑在農(nóng)藥顆粒上的吸附表面活性劑在農(nóng)藥顆粒上的吸附(2)靜電排斥作用離子型分散劑在藥物界面吸附,可使藥物界面上帶有電荷,并在藥物界面周圍形成擴(kuò)散雙電層,產(chǎn)生電動(dòng)電勢(shì)。當(dāng)兩個(gè)帶有相同電荷的藥物粒子相互靠近時(shí),由于擴(kuò)散雙電層重疊而產(chǎn)生的靜電排斥迫使藥物粒子相互分開,從而保持其分散穩(wěn)定性。如圖3所示。圖3帶電顆粒的靜電排斥示意圖(3)空間穩(wěn)定作用某些大分子分散劑能通過(guò)空間穩(wěn)定作用提高農(nóng)藥水懸浮劑的分散穩(wěn)定性。其穩(wěn)定機(jī)理一般認(rèn)
7、為是大分子分散劑在藥物粒子界面上吸附并形成一個(gè)致密的吸附層。這種藥物粒子界面的致密吸附層會(huì)對(duì)粒子間的進(jìn)一步靠近產(chǎn)生空間位阻作用,從而保持水懸浮劑的分散穩(wěn)定性,如圖4所示。具有空間穩(wěn)定作用的大分子分散劑需具備一定分子量(一般為5000—20000),以保證其吸附層具有一定的厚度。另外其大分子鏈上需具有兩類基團(tuán),一類是能在分散的農(nóng)藥顆粒上強(qiáng)烈吸附的基團(tuán),以保證大分子表面活性劑能在農(nóng)藥顆粒上形成穩(wěn)定的吸附,另一類是具有良好水化作用的基團(tuán),以保
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