分析化學(xué)第六版儀器分析課后答案李發(fā)美

1、第十一章紫外－可見分光光度法思考題和習(xí)題1名詞解釋：吸光度、透光率、吸光系數(shù)(摩爾吸光系數(shù)、百分吸光系數(shù))、發(fā)色團、助色團、紅移、藍移。2什么叫選擇吸收？它與物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)有什么關(guān)系？物質(zhì)對不同波長的光吸收程度不同，往往對某一波長(或波段)的光表現(xiàn)出強烈的吸收。這時稱該物質(zhì)對此波長(或波段)的光有選擇性的吸收。由于各種物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)不同，從而對不同能量的光子有選擇性吸收，吸收光子后產(chǎn)生的吸收光譜不同，利用物質(zhì)的光譜可作為物質(zhì)分析的依據(jù)。3

2、電子躍遷有哪幾種類型？躍遷所需的能量大小順序如何？具有什么樣結(jié)構(gòu)的化合物產(chǎn)生紫外吸收光譜？紫外吸收光譜有何特征？電子躍遷類型有以下幾種類型：σ→σ躍遷，躍遷所需能量最大；n→σ躍遷，躍遷所需能量較大，π→π躍遷，躍遷所需能量較??；n→π躍遷，所需能量最低。而電荷轉(zhuǎn)移躍遷吸收峰可延伸至可見光區(qū)內(nèi)，配位場躍遷的吸收峰也多在可見光區(qū)內(nèi)。分子結(jié)構(gòu)中能產(chǎn)生電子能級躍遷的化合物可以產(chǎn)生紫外吸收光譜。紫外吸收光譜又稱紫外吸收曲線，是以波長或波數(shù)為橫坐

3、標(biāo)，以吸光度為縱坐標(biāo)所描繪的圖線。在吸收光譜上，一般都有一些特征值，如最大吸收波長(吸收峰)最小吸收波長(吸收谷)、肩峰、末端吸收等。4LambertBeer定律的物理意義是什么？為什么說Beer定律只適用于單色光？濃度C與吸光度A線性關(guān)系發(fā)生偏離的主要因素有哪些？朗伯－比耳定律的物理意義：當(dāng)一束平行單色光垂直通過某溶液時，溶液的吸光度A與吸光物質(zhì)的濃度c及液層厚度l成正比。Beer定律的一個重要前提是單色光。也就是說物質(zhì)對單色光吸收強

4、弱與吸收光物質(zhì)的濃度和厚度有一定的關(guān)系。非單色光其吸收強弱與物質(zhì)的濃度關(guān)系不確定，不能提供準(zhǔn)確的定性定量信息。濃度C與吸光度A線性關(guān)系發(fā)生偏離的主要因素（1）定律本身的局限性：定律適用于濃度小于0.01molL的稀溶液，減免：將測定液稀釋至小于0.01molL測定（2）化學(xué)因素：溶液中發(fā)生電離、酸堿反應(yīng)、配位及締合反應(yīng)而改變吸光物質(zhì)的濃度等導(dǎo)致偏離Beer定律。減免：選擇合適的測定條件和測定波長（3）光學(xué)因素：非單色光的影響。減免：選用

5、較純的單色光；選max的光作為入射光雜散光的影響。減免：選擇遠離末端吸收的波長測定散射光和反射光：減免：空白溶液對比校正。非平行光的影響：減免：雙波長法（4）透光率測量誤差：減免：當(dāng)0.002104（常觀察不到）2帶200nm，εmax=7000。，E（5）電荷轉(zhuǎn)移吸收帶：有電子給予體和電子接受體的有機或無機化合物電荷轉(zhuǎn)移躍遷。其λ范圍寬，ε＞104。（6）配位體場吸收帶：配合物中心離子dd或ff躍遷產(chǎn)生。可延伸至可見光區(qū)，ε＜102。

6、13安絡(luò)血的摩爾質(zhì)量為236，將其配成每100ml含0.4962mg的溶液，盛于1cm吸收池中，在λmax為355nm處測得A值為0.557，試求安絡(luò)血的E1cm及ε值。(E1cm=1123，ε=2.65104)1%1%21%A=E1cmClA0.557==1123Cl0.49621031M1%236ε=E1cm=1123=2.6510410101%E1cm=14稱取維生素C0.05g溶于100ml的0.005molL硫酸溶液中，再準(zhǔn)確

7、量取此溶液2.00ml稀釋至100ml，取此溶液于1cm吸收池中，λmax245nm處測得A值為0.551，在求試樣中維生素C的百分含量。（E1cm245nm=560）1%(98.39%)Cx=0.05002.00=0.00100(g100ml)1001%As=E1cmsCl=5600.001001=0.5600.557CxA100%=x100%=100CsAs0.560(T2=77.46%，T3=46.48%，T4=36.00%)樣=

8、15某試液用2.0cm的吸收池測量時T=60%，若用1.0cm、3.0cm和4.0cm吸收池測定時，透光率各是多少？由公式A=lgT=ECll=2.0cmEC=lgTlg0.60==0.1109l2.0l=1.0cmlgT1=0.11091=0.1109T1=77.5%l=3.0cmlgT3=0.11093=0.3327l=4.0cmlgT1=0.11094=0.4436溶液中Fe3的含量（mgL）。(10.07gml)1%A樣E1cm