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1、第十一章紫外-可見分光光度法思考題和習(xí)題1名詞解釋:吸光度、透光率、吸光系數(shù)(摩爾吸光系數(shù)、百分吸光系數(shù))、發(fā)色團(tuán)、助色團(tuán)、紅移、藍(lán)移。2什么叫選擇吸收?它與物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)有什么關(guān)系?物質(zhì)對(duì)不同波長(zhǎng)的光吸收程度不同,往往對(duì)某一波長(zhǎng)(或波段)的光表現(xiàn)出強(qiáng)烈的吸收。這時(shí)稱該物質(zhì)對(duì)此波長(zhǎng)(或波段)的光有選擇性的吸收。由于各種物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)不同,從而對(duì)不同能量的光子有選擇性吸收,吸收光子后產(chǎn)生的吸收光譜不同,利用物質(zhì)的光譜可作為物質(zhì)分析的依據(jù)。3
2、電子躍遷有哪幾種類型?躍遷所需的能量大小順序如何?具有什么樣結(jié)構(gòu)的化合物產(chǎn)生紫外吸收光譜?紫外吸收光譜有何特征?電子躍遷類型有以下幾種類型:σ→σ躍遷,躍遷所需能量最大;n→σ躍遷,躍遷所需能量較大,π→π躍遷,躍遷所需能量較??;n→π躍遷,所需能量最低。而電荷轉(zhuǎn)移躍遷吸收峰可延伸至可見光區(qū)內(nèi),配位場(chǎng)躍遷的吸收峰也多在可見光區(qū)內(nèi)。分子結(jié)構(gòu)中能產(chǎn)生電子能級(jí)躍遷的化合物可以產(chǎn)生紫外吸收光譜。紫外吸收光譜又稱紫外吸收曲線,是以波長(zhǎng)或波數(shù)為橫坐
3、標(biāo),以吸光度為縱坐標(biāo)所描繪的圖線。在吸收光譜上,一般都有一些特征值,如最大吸收波長(zhǎng)(吸收峰)最小吸收波長(zhǎng)(吸收谷)、肩峰、末端吸收等。4LambertBeer定律的物理意義是什么?為什么說(shuō)Beer定律只適用于單色光?濃度C與吸光度A線性關(guān)系發(fā)生偏離的主要因素有哪些?朗伯-比耳定律的物理意義:當(dāng)一束平行單色光垂直通過(guò)某溶液時(shí),溶液的吸光度A與吸光物質(zhì)的濃度c及液層厚度l成正比。Beer定律的一個(gè)重要前提是單色光。也就是說(shuō)物質(zhì)對(duì)單色光吸收強(qiáng)
4、弱與吸收光物質(zhì)的濃度和厚度有一定的關(guān)系。非單色光其吸收強(qiáng)弱與物質(zhì)的濃度關(guān)系不確定,不能提供準(zhǔn)確的定性定量信息。濃度C與吸光度A線性關(guān)系發(fā)生偏離的主要因素(1)定律本身的局限性:定律適用于濃度小于0.01molL的稀溶液,減免:將測(cè)定液稀釋至小于0.01molL測(cè)定(2)化學(xué)因素:溶液中發(fā)生電離、酸堿反應(yīng)、配位及締合反應(yīng)而改變吸光物質(zhì)的濃度等導(dǎo)致偏離Beer定律。減免:選擇合適的測(cè)定條件和測(cè)定波長(zhǎng)(3)光學(xué)因素:非單色光的影響。減免:選用
5、較純的單色光;選max的光作為入射光雜散光的影響。減免:選擇遠(yuǎn)離末端吸收的波長(zhǎng)測(cè)定散射光和反射光:減免:空白溶液對(duì)比校正。非平行光的影響:減免:雙波長(zhǎng)法(4)透光率測(cè)量誤差:減免:當(dāng)0.002104(常觀察不到)2帶200nm,εmax=7000。,E(5)電荷轉(zhuǎn)移吸收帶:有電子給予體和電子接受體的有機(jī)或無(wú)機(jī)化合物電荷轉(zhuǎn)移躍遷。其λ范圍寬,ε>104。(6)配位體場(chǎng)吸收帶:配合物中心離子dd或ff躍遷產(chǎn)生??裳由熘量梢姽鈪^(qū),ε<102。
6、13安絡(luò)血的摩爾質(zhì)量為236,將其配成每100ml含0.4962mg的溶液,盛于1cm吸收池中,在λmax為355nm處測(cè)得A值為0.557,試求安絡(luò)血的E1cm及ε值。(E1cm=1123,ε=2.65104)1%1%21%A=E1cmClA0.557==1123Cl0.49621031M1%236ε=E1cm=1123=2.6510410101%E1cm=14稱取維生素C0.05g溶于100ml的0.005molL硫酸溶液中,再準(zhǔn)確
7、量取此溶液2.00ml稀釋至100ml,取此溶液于1cm吸收池中,λmax245nm處測(cè)得A值為0.551,在求試樣中維生素C的百分含量。(E1cm245nm=560)1%(98.39%)Cx=0.05002.00=0.00100(g100ml)1001%As=E1cmsCl=5600.001001=0.5600.557CxA100%=x100%=100CsAs0.560(T2=77.46%,T3=46.48%,T4=36.00%)樣=
8、15某試液用2.0cm的吸收池測(cè)量時(shí)T=60%,若用1.0cm、3.0cm和4.0cm吸收池測(cè)定時(shí),透光率各是多少?由公式A=lgT=ECll=2.0cmEC=lgTlg0.60==0.1109l2.0l=1.0cmlgT1=0.11091=0.1109T1=77.5%l=3.0cmlgT3=0.11093=0.3327l=4.0cmlgT1=0.11094=0.4436溶液中Fe3的含量(mgL)。(10.07gml)1%A樣E1cm
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