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1、11熱力學(xué)第一定律功:δW=δWe+δWf(1)膨脹功δWe=p外dV膨脹功為正,壓縮功為負(fù)。(2)非膨脹功δWf=xdy非膨脹功為廣義力乘以廣義位移。如δW(機械功)=fdL,δW(電功)=EdQ,δW(表面功)=rdA。熱Q:體系吸熱為正,放熱為負(fù)。熱力學(xué)第一定律:△U=Q—W焓H=U+pV理想氣體的內(nèi)能和焓只是溫度的單值函數(shù)。熱容C=δQdT(1)等壓熱容:Cp=δQpdT=(?H?T)p(2)等容熱容:Cv=δQvdT=(?U?
2、T)v常溫下單原子分子:Cv,m=Cv,mt=3R2常溫下雙原子分子:Cv,m=Cv,mt+Cv,mr=5R2等壓熱容與等容熱容之差:(1)任意體系Cp—Cv=[p+(?U?V)T](?V?T)p(2)理想氣體Cp—Cv=nR理想氣體絕熱可逆過程方程:pVγ=常數(shù)TVγ1=常數(shù)p1γTγ=常數(shù)γ=CpCv理想氣體絕熱功:理想氣體絕熱功:W=Cv(T1—T2)=(p1V1—p2V2)11-?理想氣體多方可逆過程理想氣體多方可逆過程:W=(
3、T1—T2)1nR-?熱機效率:η=冷凍系數(shù):β=-Q1W212TTT-可逆制冷機冷凍系數(shù):β=121TTT-焦湯系數(shù):μJ-T==-HpT????????????pTCpH??實際氣體的ΔH和ΔU:ΔU=+ΔH=+dTTUV????????dVVUT????????dTTHP????????dppHT??????????化學(xué)反應(yīng)的等壓熱效應(yīng)與等容熱效應(yīng)的關(guān)系:Qp=QV+ΔnRT當(dāng)反應(yīng)進度ξ=1mol時,ΔrHm=ΔrUm+RT?BB
4、?化學(xué)反應(yīng)熱效應(yīng)與溫度的關(guān)系:化學(xué)反應(yīng)熱效應(yīng)與溫度的關(guān)系:??????dTBCTHTH21TTmpB1mr2mr????,+=?熱力學(xué)第二定律33波茲曼公式:S=klnΩ一種分布的微觀狀態(tài)數(shù):定位體系:ti=N!非定位體系:ti=?iiNiNgi!?iiNiNgi!波茲曼分布:=NNi???ikTikTiiiegeg--在A、B兩個能級上粒子數(shù)之比:兩個能級上粒子數(shù)之比:=BANNkTBkTABAegeg??--波色-愛因斯坦統(tǒng)計:Ni
5、=費米-狄拉克統(tǒng)計:Ni=1egii---???1egii+--???分子配分函數(shù)定義:q=-i為能級能量??iiiegkT-?q=-i為量子態(tài)能量??iiekT-?分子配分函數(shù)的分離:q=qnqeqtqrqv能級能量公式:平動:εt=????????22Z22Y22X2cnbnanm8h++轉(zhuǎn)動:εr=振動:εv=??I8h1JJ22?+?h21v??????+一些基本過程的Δ一些基本過程的ΔS、Δ、ΔG、Δ、ΔF的運算公式(的運算公
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